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1 DIFUSÃO Prof. M.a Elayne Grun Ciência dos Materiais – Prof. Elayne DEFEITOS PONTUAIS 2 Ciência dos Materiais – Prof. Elayne MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO A difusão atômica é um fenômeno muito importante que nos ajuda a compreender por que os materiais submetidos a tratamentos térmicos, como os metais, apresentam melhoras em suas propriedades. O estudo da difusão nos ajuda analisar a inter-relação entre a estrutura, o processamento, as propriedades e o desempenho de um material. A partir dos mecanismos de difusão vamos entender como é possível introduzir átomos de impurezas em sólidos cristalinos e qual a relação com o tempo e a temperatura. Adicionalmente vamos compreender que para ocorrerem os fenômenos da difusão é necessária a presença de imperfeições na rede cristalina, como os defeitos de lacunas e os defeitos em que átomos estão localizados em uma posição intersticial. Ciência dos Materiais – Prof. Elayne MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO A difusão é um fenômeno que ocorre no interior de materiais sólidos, líquidos e gasosos e, genericamente, poder ser definida como o fluxo de átomos ou espécies de uma região de elevada concentração a uma região de baixa concentração e que dependem essencialmente do gradiente de concentração e da temperatura. (ASKELAND; WRIGHT, 2014). - Difusão é o fenômeno de transporte de matéria por movimento: atômico (nos metais), íons (nas cerâmicas) e macromoléculas (nos polímeros) que dependem do gradiente de concentração e temperatura. 3 Ciência dos Materiais – Prof. Elayne MOBILIDADE ATÔMICA DIFUSÃO • Transferência de massa quer dentro de um sólido específico (ordinariamente num nível microscópico); • É a migração em etapas de átomos de um sítio de rede para outro sítio da rede; • Os átomos em materiais sólidos se encontram em movimento constante, rapidamente mudando de posições. MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO Inicialmente as partículas da tintura estão agrupadas e, com movimentos aleatórios, essas partículas se espalham na água de maneira uniforme e homogênea, não havendo regiões com diferentes concentrações de tinta. 4 Ciência dos Materiais – Prof. Elayne MOBILIDADE ATÔMICA DIFUSÃO • Para que um átomo se mova, duas condições devem ser satisfeitas: (1) deve existir um sítio adjacente vazio, e (2) o átomo deve ter suficiente energia para quebrar as ligações com seus átomos vizinhos e assim causar uma distorção da rede durante o deslocamento. Ciência dos Materiais – Prof. Elayne MOBILIDADE ATÔMICA DIFUSÃO Numa temperatura específica alguma pequena fração do número total de átomos são capazes de realizar o movimento difusivo, em virtude das magnitudes das energias de vibração. Esta fração aumenta com o aumento da temperatura. 5 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO Difusão por vacâncias ou lacunas; Como o próprio nome sugere, na difusão em lacunas ocorre o movimento do átomo e da lacuna existente na rede cristalina do metal, em que o átomo ocupa a posição da lacuna e a lacuna passa a ocupar a posição do átomo. MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO Difusão intersticial; A difusão intersticial é outro tipo de movimento atômico no qual os átomos inicialmente localizados em uma posição intersticial migram para uma posição intersticial adjacente e vazia 6 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO A taxa com que os átomos, íons e outras partículas que se difundem em um material pode ser aferido através do fluxo J, no entanto, para melhor compreensão, vamos nos referir apenas a átomos. O fluxo J corresponde ao número de átomos que se movimentam por unidade de área, por unidade de tempo em regime estacionário ao longo de uma única direção (x) e é determinado pela Equação 2.8, também conhecida como primeira lei de Fick: em que D é a constante de proporcionalidade (m²/s), o sinal negativo indica a direção da difusão que se dá contra o gradiente de concentração dC/dx , isto é, da concentração mais alta para a mais baixa MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO A dependência dos coeficientes de difusão se relacionam com a temperatura ou a energia térmica por meio da Equação 2.12: em que: D0 é uma constante pré-exponencial independente da temperatura (m²/s), R é a constante universal dos gases ideais (1,987 cal / mol.K ou 8,314 J / mol.K ou 8,62 eV / átomo .K ), T é a temperatura absoluta (K) e Qd é a energia de ativação para a difusão. Em via de regra, as energias de ativação são menores na difusão intersticial quando comparadas à difusão por lacunas. 7 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO Os cálculos dos coeficientes de difusão mostram como a temperatura altera a magnitude da difusão. 8 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO 9 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO 10 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO 11 MOBILIDADE ATÔMICA - DIFUSÃO 1) As expressões dos coeficientes de difusão do carbono no Fe-α(ferrita) e no Fe-ɣ (austenita) são apresentadas abaixo. a) Determine Dα e Dɣ a 800 ºC e a 1000 ºC. b) Comparando os coeficientes de difusão do carbono no Fe-α e no Fe-ɣ (na temperatura de 800 °C, por exemplo), você notará que existe uma diferença. Explique essa diferença com base na estrutura cristalina do Fe-α (CCC) e do Fe-ɣ (CFC).
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