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N CAPÍTULO 3 Introdução à Teoria Quântica dos sólidos PRÉ-VISUALIZAÇÃO o último capítulo, foi aplicado a mecânica quântica e a equação de Schrödinger para determinar o comportamento dos elétrons na presença de várias funções potenciais. Verificou-se que uma característica importante de um elétron, que ele pode assumir apenas valores discretos de energia, isto é, as energias são quantizadas. Também discutimos o princípio de exclusão de Pauli, que afirmou que apenas um elétron é permitido para ocupar um determinado estado quântico. Neste capítulo, vamos generalizar esses conceitos para o elétron em uma rede cristalina. Um dos nossos objetivos é determinar as propriedades elétricas de um material semicondutor, que vamos usar para desenvolver as características corrente-tensão de dispositivos semicondutores. Para isto, temos duas tarefas neste capítulo, determinar as propriedades dos elétrons em uma estrutura de cristal e determinar as características estatísticas do grande número de elétrons em um cristal. Para começar, vamos expandir o conceito de energias discretas permitidas do elétron que ocorrem em um único átomo de uma banda de energias permitidas de elétrons em um único cristal sólido. Primeiro vamos qualitativamente discutir a viabilidade das bandas de energia permitidos em um cristal e, em seguida, iremos desenvolver uma derivação matemática mais rigorosa dessa teoria usando a equação de Schrödinger. Esta teoria banda de energia é um princípio básico da física de material semicondutor e pode também ser usada para explicar as diferenças de características eléctricas entre metais, isolantes e semicondutores. Uma vez que corrente num sólido é devido ao fluxo líquido de carga, que é importante para determinar a resposta de um elétron no cristal a uma força externa aplicada, tal como um campo elétrico. o movimento de um elétron em uma estrutura é de forma diferente de um elétron no espaço livre. Vamos desenvolver um conceito que nos permite relacionar o comportamento da mecânica quântica dos elétrons em um cristal com a mecânica clássica de Newton. Esta análise conduz a um parâmetro chamado de massa efetiva de elétrons. como parte desse desenvolvimento, vamos descobrir que podemos definir uma nova partícula em um semicondutor chamado de lacuna. o movimento de ambos os elétrons e lacunas dá origem a uma corrente no semicondutor. Como o número de elétrons em um semicondutor é muito grande, é impossível seguir o movimento de cada partícula individual. Vamos desenvolver o comportamento estatístico dos elétrons em um cristal, observando que o princípio de exclusão de Pauli é um fator importante na determinação da lei estatística que os elétrons devem seguir. A função de probabilidade resultante comprovadamente determina a distribuição de elétrons suficientemente entre os estados de energia. a teoria de banda de energia e a função de probabilidade será usado extensivamente no próximo capítulo, quando desenvolvemos a teoria do semicondutor em equilíbrio. 3.1| BANDAS DE ENERGIA PERMITIDAS E PROIBIDAS No último capítulo, tratamos de um elétron, ou átomo hidrogénio. Esta análise mostrou que a energia do elétron ligado é quantificado: Apenas valores discretos de energia de elétrons são permitidos. A densidade de probabilidade radial para o eletron também foi determinada. Esta função dá a probabilidade de encontrar o eletron de uma determinada distância a partir do núcleo e mostra que o eletron não está localizado em um determinado raio. Nós podemos extrapolar os resultados de um único átomo para um cristal e qualitativamente derivar os conceitos de bandas de energia permitidas e proibidas. Podemos, então, aplicar a mecânica quântica e a equação de Schrödinger para o problema de um elétron em um único cristal. Nós achamos que os estados eletrônicos de energia ocorrem em bandas de estados permitidos que são separados por bandas de energia proibidas. 3.1.1 Formação de Bandas de Energia Figura 3.1a mostra a função de densidade de probabilidade radial para o estado mais baixo de energia do eletron do unico, não interagente átomo de hidrogénio, e 3.1b figura mostra as mesmas duas curvas de probabilidade de átomos que estão em estreita proximidade uns dos outros. Figura 3.1 | (a) Função densidade de probabilidade de um átomo de hidrogênio isolado. (b) Sobreposição da função densidade de probabilidade de dois átomo de hidrogênio adjacentes. (c) a divisão do estado n=1. As funções de onda dos dois elétrons de átomos se sobrepõem, o que significa que os dois elétrons irão interagir. Essa interação ou perturbação resulta na divisão discreta quantificada o nível de energia em dois níveis de energia discretos, esquematicamente mostrado na figura 3.1c. a divisão do estado discreto em dois estados é consistente com o princípio de exclusão de Pauli. Uma analogia simples, a divisão de níveis de energia por partículas que interagem é o seguinte. Dois carro de corrida idênticos e os motoristas estão muito distantes em uma pista de corrida. Não há nenhuma interação entre os carros, de modo que ambos devem fornecer o mesmo poder para conseguir uma dada velocidade. No entanto, se um carro puxa para cima logo atrás do outro carro, há uma interação chamado draft. O segundo carro será puxado até certo ponto pelo carro da frente. O carro de chumbo irá, por conseguinte, exigir mais energia para atingir a mesma velocidade, uma vez que está puxando o segundo carro e o segundo veículo necessita de menos energia uma vez que está a ser puxado pelo carro de chumbo. Portanto, há uma "divisão" de poder (energia) dos dois carros de corrida interagindo. (lembre-se de não tomar analogias muito literalmente.) Agora, se nós de algum modo começarmos com um arranjo periódico regular de átomos tipo os de hidrogênio que são inicialmente muito distantes um do outro, e começarmos a empurrar os átomos em conjunto, o nível inicial de energia quantizados será dividida em uma faixa de níveis de energia discretos. Este efeito é mostrado esquematicamente na figura 3.2, em que o parâmetro r0 representa a distância interplanar de equilíbrio para o cristal. Na distância interatômica de equilíbrio, há uma banda de energias permitidas, mas dentro da banda permitida as energias são em níveis discretos. Os estados do princípio de exclusão de Pauli que à união de átomos para formar um sistema (cristal) não altera o número total de estados quânticos, independentemente do tamanho. No entanto, uma vez que dois elétrons não podem ter o mesmo número quântico, a energia discreta deve dividir em uma banda de energias, a fim de que cada elétron pode ocupar um estado quântico distinta. Vimos anteriormente que, a qualquer nível de energia, o número de estados quânticos permitido é relativamente pequeno. A fim de acomodar todos os elétrons em um cristal, então, devemos ter muitos níveis de energia dentro da faixa permitida. Como um exemplo, suponha que tem um sistema com um 10 19 átomos de eletrons e também supor que, na distância interatomica de equilíbrio, a largura das bandas de energia permitidas é 1 eV. Para simplificar, vamos supor que cada elétron no sistema ocupa um nível de energia diferente e, se os estados de energia discretos estão equidistantes, então os níveis de energia estão separados por 10 19 eV. Esta diferença de energia é extremamente pequena, de modo que para todos os efeitos práticos, temos uma distribuição de energia quase contínua através da banda de energia permitida. Figura 3.2 | A divisão de um estado de energia em uma banda de energias permitidas. O fator de 10−19 eVé uma diferença muito pequena entre dois estados de energia pode ser visto a partir do exemplo seguinte. Exemplo 3.1 | Objetivo Para o cálculo da variação da energia cinética de um elétron quando a velocidade muda por um pequeno valor. Considere um elétron viajando a uma velocidade de 107 cm/s. Assuma que a velocidade aumenta por um valor de 1 cm/s. O aumento da energia cinética é dada por: ∆Ε = 1 2 𝑚𝑣2 2 -- 1 2 𝑚𝑣1 2 = 1 2 𝑚(𝑣2 2 − 𝑣1 2) Sendo 𝑣2 = 𝑣1 + ∆𝑣. Em seguida 𝑣2 2 = (𝑣1 + ∆𝑣) 2 = 𝑣1 2 + 2𝑣1∆𝑣 + (∆𝑣) 2 Solução Substituindo o número nesta equação, obtemos Que podem ser convertidas em unidades de elétron volts. Comentário A alteração na velocidade de 1 cm/s em comparação com 107 cm/s resulta em uma mudança na energia de 5,7 x 10−9 eV, que é ordens de magnitude maior do que a variação da energia de 10−19 eV entre estados de energia na banda de energia permitido. Este exemplo serve para demonstrar que existe uma diferença na energia de estados adjacentes de 10−19 eV que é de fato muito pequeno, de modo que as energias discretas dentro de uma banda permitida podem ser tratadas como uma distribuição praticamente contínua Considere-se novamente uma disposição periódica regular de átomos, em que cada átomo agora contenha mais do que um elétron. Suponha que o átomo neste cristal imaginário contém elétrons através do nível de energia n = 3. Se os átomos são inicialmente muito distantes uns dos outros, os elétrons em átomos adjacentes não vão interagir e vai ocupar os níveis de energia discretos. Se esses átomos são aproximados, os elétrons ultra periféricos no escudo de energia vai começar a interagir inicialmente, de modo que este nível de energia discreta vai se dividir em uma banda de energias permitidas. Se os átomos continuam a mover-se mais próximos, os elétrons na camada n= 2 pode começar a interagir e também vai se dividir em uma banda de energias permitidas. Finalmente, se os átomos se tornem suficientemente próximos uns dos outros, os elétrons mais interiores no nível n = 1 podem interagir, de modo que este nível de energia pode também dividida em uma banda de energias permitidas. A divisão desses níveis de energia discretos é Figura 3.3 | Esquema mostrando a divisão dos três estados de energia em faixas permitidas de energias. Figura 3.4 | (a) Esquema de um átomo de silício isolado. (b) a divisão do 3s e 3p estados de silício na bandas de energia permitidas e proibidas. A divisão desses níveis de energia discretos é Qualitativamente mostrada na Figura 3.3. Se o equilíbrio distância Inter atômico é ro, então temos bandas de energias permitidas que os elétrons podem ocupar separados por faixas de energias proibidas. Essa divisão de banda de energia e a formação de bandas permitidas e proibidas é a teoria de banda de energia de materiais de cristal único. A divisão de banda efetiva de um cristal é muito mais complicada do que o indicado na Figura 3.3. Uma representação esquemática de um átomo de silício isolado é mostrada na Figura 3.4a. Dez dos elétrons de átomos de silício quatorze ocupam níveis de energia deep-falso encontrando-se perto do núcleo. Os restantes quatro elétrons de valência são relativamente fracamente ligados e são os elétrons envolvidos nas reações químicas. Figura 3.4b mostra a divisão de banda de silício. Basta considerar o nível n = 3 para os elétrons de valência, uma vez que as duas primeiras camadas de energia estão completamente cheias e estão fortemente ligadas ao núcleo. O estado 3s corresponde a n = 3 e I = 0 e contém dois estados quânticos por átomo. Este estado vai conter dois elétrons em T = 0 K. O estado 3p corresponde a n = 3 e I = 1 e contém seis estados quânticos por átomo. Este estado irá conter os dois elétrons restantes do átomo de silício individual. Como a distância interatômico diminui, os estados 3s e 3p interagem e se sobrepõem. Em situação de equilíbrio distância interatômico, as bandas foram novamente divididas, mas agora quatro estados quânticos por átomo estão na faixa inferior e quatro estados quânticos por átomo estão na faixa superior. No zero absoluto, os elétrons estão em estado de mais baixa energia, de modo que todos os estados da banda inferior (da banda de valência) vai estar cheio e todos os estados da banda superior (a banda de condução) estará vazia. A energia de banda proibida Eg entre a parte superior da banda de valência e da parte inferior da banda de condução é a largura da banda de energia proibida. Temos discutido qualitativamente como as bandas de energia permitidas e proibidas são formadas em um cristal. A formação destas bandas de energia está diretamente relacionada com as características elétricas do cristal, como veremos mais adiante em nossa discussão. *3.1.2 O Modelo Kronig-Penney Na seção anterior, discutimos qualitativamente a cara de energias de elétrons permitidos e como os átomos são reunidos para formar um cristal. O conceito de bandas de energia permitidas e proibidas podem ser desenvolvidos de forma mais rigorosa, considerando a mecânica quântica e a equação de onda de Schrodinger. Pode ser fácil para o leitor a "se perder" na seguinte derivação, mas o resultado é a base para a teoria de energia de banda de semicondutores. A função potencial de um átomo, que não interage, de um elétron único é mostrado na Figura 3.5a. Também está indicado na figura os níveis de energia discretos permitidos para o elétron. A figura 3.5b mostra o mesmo tipo de função potencial para o caso em que vários átomos são arranjados na proximidade de uma matriz unidimensional. As funções potenciais dos átomos adjacentes se sobrepõem, e a função potencial líquido para este caso é mostrado na Figura 3.5c. É esta função potencial que teríamos de usar na equação de onda de Schrodinger para modelar um material único cristal unidimensional. A solução para a equação de onda de Schrodinger, unidimensional para a estrutura de cristal único, torna-se mais fácil, considerando uma função potencial mais simples. A Figura 3.6 é o modelo Kronig-Penney unidimensional da função potencial periódico, o qual é utilizado para representar uma estrutura unidimensional de cristal único. Precisamos resolver a equação de Schrödinger em cada região. Tal como acontece com os problemas anteriores da mecânica quântica, a solução mais interessante ocorre para o caso quando E <Vo, o que corresponde a uma partícula que está sendo ligado dentro do cristal. Os elétrons estão contidos nos poços de potencial, mas nós temos a possibilidade de tunelamento entre poços. O modelo Kronig-Penney é um potencial periódico idealizado representando um único cristal unidimensional, mas os resultados vão ilustrar muitas das características importantes do comportamento quântico dos elétrons em uma estrutura periódica. Para obter a solução para equação de onda de Schrodinger, fazemos uso do teorema matemático de Bloch. Figura 3.5 | (a) função potencial de um único átomo isolado. (b) sobreposição de funções potenciais dos átomos adjacente. (c) a função potencial de um líquido de um único cristal unidimensional. Figura 3.6 | (a) potencial função periódica unidimensional do modelo Kronig-Penney. O teorema afirma que todas as funções de onda de um elétron, para problemas que envolvem periodicamente variadas funções de energia potencial, devem ser da forma o parâmetro K é uma constante chamada de movimentoe será considerado em maior detalhe em como se desenvolver a teoria, a função U(x) é uma função periódica com período de ( a + b ). Nós afirmamos que no capítulo 2 da solução total, que a equação de onda é o produto da solução independente do tempo e da solução, dependente do tempo, ou; o qual pode ser escrito como; Esta solução de onda progressiva representa o movimento de um eletro em um material de cristal único. A amplitude da onda progressiva é uma função periódica e o parâmetro K também é referido como um número de onda. Agora podemos começar a determinar uma relação entre o parâmetro K, a energia total E, e o potencial 𝑉0. Se considerarmos a região I na figura 3.6 (0 < 𝑥 < 𝑎) em que V(x) = 0, tomando a segunda derivada da equação (3.1), e substituindo esse resultado na equação de onda de Schroedinger independente do tempo dada pela equação (2.13), obtemos a relação; a função 𝑢1(𝑥) é a amplitude da função de onda na região 1 e o parâmetro é definido como; Considere agora uma região específica II, −𝑏 < 𝑥 < 0, em que V(x) = 𝑉0, e aplicando a equação de Schroedinger. Obtemos a relação, Onde 𝑢2 (𝑥) é a amplitude da função de onda na região II, podemos definir; de modo que a equação (3.6) pode ser escrita como; note que a partir da equação (3.7), se E > 𝑉0 , o parâmetro β é real, ao passo que se E < 𝑉0 , então β é imaginário. A solução para a equação (3.4), para a região I, é da forma; e a solução para a equação (3.8), para a região II , é a forma de; Uma vez que a função potencial V(x) é em todos os lugares finito, tanto a função de onda Ψ(x) e a sua primeira derivada 𝜕𝑢(𝑥)/𝜕𝑥 deve ser contínua. Esta continuidade é a condição no qual implica que a função da amplitude da onda u(x) e a sua primeira derivada a 𝜕𝑢(𝑥)/𝜕𝑥 também deve ser contínua. Se considerar o contorno em x = 0 e aplicar a condição de continuidade para a amplitude da onda, temos; Substituindo as equações (3.9) e (3.10) na equação (3.11), obtemos; Agora aplicando a condição de que Obtemos Temos considerado a região I como (0 < 𝑥 < 𝑎) e a região II como (−𝑏 < 𝑥 < 0). A periodicidade e a condição de continuidade significam que a função 𝑢1, com 𝑥 → 𝑎, é igual à função 𝑢2, com 𝑥 → −𝑏. Esta condição pode ser escrita como; Aplicando as soluções para 𝑢1(𝑥) e 𝑢2(𝑥) para a condição de contorno na equação (3.15) obtemos; A última condição limite é O que dá; Agora temos quatro equações homogêneas, equações (3.12), (3.14), (3.16) e (3.18), com quatro incógnitas como resultado da aplicação das quatro condições de contorno. Num conjunto de equações simultâneas, linear e homogéneas, a solução não é trivial se, e somente se, o determinante dos coeficientes for zero, no nosso caso , os coeficientes em questão são os coeficientes dos parâmetros A, B, C e D. A avaliação deste determinante é extremamente trabalhosa e não será considerada em detalhe. O resultado é; A equação (3.19) refere-se ao parâmetro K para o total de energia E (através do parâmetro a), e a função potencial 𝑉0 (através do parâmetro β). Como mencionamos, as soluções mais interessantes ocorrerem quando 𝐸 < 𝑉0, que se aplica ao elétron consolidado do cristal. A partir da equação (3.7), o parâmetro β é, em seguida, uma quantidade imaginária. Podemos definir Onde é uma grandeza real. A equação (3.19) pode ser escrita em termos de como; a equação (3.21) não se apresenta como uma solução analítica, mas deve ser resolvido usando técnicas numéricas ou gráficos para obter a relação entre K, E, e 𝑉0, a solução da equação de Schrödinger para uma única partícula limite resultou e permitiu energias discretas. A solução da equação (3.21) resultará em uma banda de energias permitidas. Para obter uma equação que é mais susceptível a uma solução gráfica e, assim, iremos ilustrar a natureza dos resultados, deixemos a largura da barreira de potencial seta 𝑏 → 0 e a altura da barreira 𝑉0 → ∞, mas de tal modo que o produto permanece 𝑏𝑉0 finito, a equação (3.21), em seguida, reduz-se; Podemos definir um parâmetro 𝑝′ como; Em seguida, finalmente, temos a relação A equação (3.24) dá novamente a relação entre o parâmetro K, energia total E (através do parâmetro 𝛼), e a barreira de potencial 𝑏𝑉0, podemos notar que a equação (3.24) não é uma solução de equação de onda de Schrodinger, mas dá as condições necessárias para qual a equação de onda de Schrodinger terá uma solução. Se assumirmos que o cristal é infinitamente grande, então K na equação (3.24), pode assumir uma série de valores e deve ser real. 3.1.3 O Diagrama de Espaço-k Para começar a compreender a natureza da solução, inicialmente vamos considerar o caso especial em que V0 = 0. Neste caso, P '= 0, o que corresponde a uma partícula livre, pois não existem barreiras de potencial. A partir da Equação (3.24), temos que Ou Uma vez que o potencial seja igual a zero, o total de energia E é igual à energia cinética, de modo que, a partir da Equação (3.5). A equação (3.26) pode ser escrita como Onde P é a dinâmica das partículas. A constante do parâmetro de movimento K está relacionada com a quantidade de movimento das partículas para o elétron livre. O parâmetro k é também referido como um número de onda. Nós também podemos relacionar a energia e momento como Figura 3.7 mostra a relação parabólica da equação (3.28) e entre a energia e momento p para a partícula livre. Desde o ímpeto e número de onda são linearmente relacionadas, Figura 3.7 também é a curva E versus K para a partícula livre. Queremos agora considerar a relação entre E e K a partir da Equação (3.24) para a partícula na estrutura de cristal único. À medida que aumenta o parâmetro P ', a partícula torna-se mais firmemente ligado à superfície sólida ou átomo de potencial. Podemos definir o lado esquerdo da equação (3.24), a ser uma função f (αα), de modo que Figura 3.7 | O gráfico parabólico de E versus K para um elétron livre. Figura 3.8 | A figura (a) é o primeiro termo na Equação (3.29), (b) o segundo termo da equação (3.29), e (c) a função completa. As áreas sombreadas mostram os valores permitidos da função f(αα), correspondentes a valores reais de K. Figura 3.8a é o gráfico do primeiro termo da equação (3.29) versus αα. A Figura 3.8b mostra um gráfico do cos(𝛼𝛼). A Figura 3.8c é a soma dos dois termos, ou f (αα). Agora a partir da Equação (3.24), temos também que Para que a equação (3.30) seja válida, os valores permitidos da função f (αα) devem ser delimitados entre +1 e -1. A Figura 3.8c mostra os valores permitidos de f (αα) e os valores permitidos de αα das áreas sombreadas. Também mostrado na figura são os valores de ka a partir do lado direito da equação (3.30), que correspondem aos valores permitidos de f (αα). O parâmetro alfa está relacionado com a energia total da partícula através da Equação (3.5), o qual é . Uma parcela da energia E da partícula, como uma função do número de onda k pode ser gerada a partir da Figura 3.8c. A Figura 3.9 mostra essa trama e mostra o conceito de bandas de energia permitidas para a propagação das partículas na rede cristalina.Uma vez que a energia E tem descontinuidades, temos também o conceito de energias proibidas para as partículas no cristal. Figura 3.9 | O diagrama de E versus K gerado a partir da figura 3.8. As bandas de energia permitidas e gaps de energia proibidos são indicados. Exemplo 3.2 | Objetivo Para determinar a largura de banda de menor energia permitida. Assumir que o coeficiente P '= 10 e que o potencial tem largura a = 5 Å Solução Para encontrar a largura da banda de energia mais baixa permitida, precisamos encontrar a diferença de αa valores com ka alterações em relação a π (veja a Figura 3.8c). Para ka = 0. A equação (3.29) se torna Por tentativa e erro, encontramos αa = 2,628 rad. Vemos que para ka = π , αa = π . Para αa = π, temos: ou Para αa = 2.628, descobrimos que E1 = 1,68x10 -19 J = 1.053eV. A largura da banda de energia permitida é: Comentário Vemos na Figura 3.8c que, com o aumento da energia, as larguras das bandas permitidas aumentaram a partir deste modelo Penny-Kronig ______________________________________________________________________ TESTE SUA COMPREENSÃO E3.1: Usando os parâmetros indicados no Exemplo 3.2, determinar a largura (em eV) da banda de energia proibida que existe em ka = π (veja a Figura 3.8c). (Resp. ϪE= 2,79 eV) ______________________________________________________________________ Considere-se novamente no lado direito da equação (3.24), que é a função cos(kA). A função co-seno, de modo que é periódica onde n é um número inteiro positivo. Podemos considerar Figura 3.9 e deslocar parcelas da curva por 2π. Matematicamente, a Equação (3.24) ainda é satisfeita. A figura 3.10 mostra como os vários segmentos da curva pode ser deslocado pelo fator de 2 π. A Figura 3.11 apresenta o caso em que o gráfico de E versus k está contido dentro -−𝜋/ a < k < 𝜋 / a. Este lote é referido como um diagrama de k-espaço reduzido, ou uma representação reduzida de zero. Notamos na Equação (3.27) para que um elétron livre, a dinâmica das partículas e do número de onda k é relacionada por p = .k. Figura 3.10: O diagrama E versus k mostrando 2π deslocamentos de várias seções de energia permitida da Figura 3.11 1. Figura 3.11: O diagrama E versus k na representação zona reduzida. Dada a semelhança entre a solução de electrões livres e os resultados do cristal único mostrado na Figura 3.9, o parâmetro em um único cristal é referido como dinâmica do cristal. Este parâmetro não é a real dinâmica do elétron no cristal, mas é uma constante do movimento que inclui a interação do cristal. Temos vindo a considerar o modelo Kronig-Penney, que é uma função potencial dimensional periódica usado para modelar um único cristal látice. A princípio, resulta da analise, até agora, é a de que os elétrons do cristal energético permitiram ocupar certas bandas e são excluídos da banda de energia proibida. Para material tridimensional real único de cristal, energias similares da banda de energia existem na teoria. Iremos obter as propriedades dos elétrons adicionais do modelo Kronig-Penney nas próximas seções. 3.2 | CONDUÇÃO ELÉTRICA NOS SÓLIDOS Mais uma vez, estamos eventualmente interessados para determinar à corrente-tensão características dos dispositivos semicondutores. Temos de considerar condução elétrica nos sólidos, no que diz respeito à teoria da banda que acaba de ser criada. Comecemos por considerar o movimento de elétrons em diversas bandas de energia permitidas. 3.2.1 A Banda de energia e Modelo de ligação No 1º capítulo, discutimos a ligação covalente do silício. A Figura 3.12 mostra uma representação bi-dimensional de uma ligação covalente em uma única rede cristalina de silício. Esta figura representa silício em T = 0 K em que cada átomo é cercado por oito elétrons de valência que se encontram no seu estado mais baixo de energia e estão diretamente envolvidos na ligação covalente. A Figura 3.4b representa a cisão do silício discreto dos estados energéticos em faixas de energias como o silício cristalino é formado. Em T = 0 K, os 4N estados da faixa mais baixa, da banda de valência, são preenchidos com elétrons de valência. Todos os elétrons de valência esquematicamente indicado na figura 3.12 estão na banda de valência. A banda de energia superior, a banda de condução, está completamente vazia, T = 0 K. Figura 3.12 | Representação bi-dimensional da ligação covalente em um semicondutor em T = 0 K. Conforme a temperatura aumenta acima de 0 K, aos poucos a banda de valência do elétron pode ganhar energia térmica suficiente para quebrar a ligação covalente e saltar para a banda na condução. A Figura 3.13 apresenta uma representação bi- dimensional desta quebra de ligação, a Figura 3.13b, mostra uma linha simples de representação do modelo da banda de energia, mostrando o mesmo efeito. O semicondutor é com carga neutra. Isso significa que, como os elétrons negativamente carregados rompem a posição de sua ligação covalente, uma posição carregada positivamente "estado de vazio" é criada na posição original da ligação covalente da banda de valência. Conforme a temperatura aumenta ainda mais, mais ligações covalentes são quebradas, mais elétrons saltam para a banda de condução, e mais positivo "vazio" são criados na banda de valência. Também podemos relacionar esta ligação quebrando a energia E versus k das bandas. Figura 3.13 | (a) representação bi-dimensional da quebra de uma ligação covalente. (b) correspondente a representação da linha de banda de energia e a geração de uma carga negativa e positiva com a quebra de uma ligação covalente. Figura 3.14 | Diagrama E versus k da condução e banda de valência de um semicondutor em (a) T = 0 K e b) T > 0 K A figura 3.14 mostra o diagrama E versus k da condução e banda de valência em T = 0 K. As energias da banda de valência são completamente cheias e os estados na banda de condução estão vazias. Figura 3.14b mostra essas mesmas bandas para T > 0 K, em que alguns elétrons ganharam energia suficiente para saltar para a banda na condução e ter deixado vazio na banda de valência. Estamos supondo que, neste ponto, há forças externas que são aplicadas para o elétron e o "estado de vazio" das distribuições são simétricos com k. 3.2.2 Corrente de Deriva É devido ao fluxo líquido de carga. Se tivéssemos uma coleção de íons positivamente carregada com uma densidade volume e uma velocidade média de deriva ·, Em seguida, a densidade de corrente tem que ser Se, em vez de se considerar a variação média da velocidade de deriva, considerou-se o íon individual as velocidades de escoamento, em seguida, poderiam escrever a densidade de corrente como Onde vi é a velocidade do íon. A somatória da equação (3.33) é tomada em uma unidade de volume para que a densidade de corrente J ainda está em unidades de A/cm². Uma vez que os elétrons são partículas carregadas, a rede de deriva de elétrons na banda de condução vai dar origem a uma corrente. O elétron na distribuição da banda de condução, como mostrado na Figura 3.14b, é uma função par de k quando nenhuma força externa é aplicada. Lembre-se que k para um elétron livre está relacionado ao momento para que, uma vez que não há como muitos elétrons com um valor + |k| como há com um valor - |k|, a rede de deriva da densidade de corrente devido a esses elétrons é zero. Este resultadoé, sem dúvida, que uma vez que não há nenhuma força aplicada externamente. Se a força for aplicada a uma partícula e a partícula se move, ela deve ganhar energia. Este efeito é expresso como onde F é a força aplicada, dx é a distância que o diferencial da partícula se move, v é a velocidade, dE é o aumento de energia. Se uma força externa é aplicada para os elétrons da banda de condução, não há energia vazia dos estados em que os elétrons podem se mover; portanto, para a força externa, os elétrons podem obter energia e uma rede dinâmica. O elétron de distribuição na banda de condução pode olhar como mostrado na Figura 3.15, o que implica que os elétrons têm adquirido uma rede dinâmica. Pode-se gravar a densidade da corrente de deriva devido ao movimento dos elétrons como onde e é a magnitude da carga eletrônica e n é o número de elétrons por unidade de volume na banda de condução. Figura 3.15 | a distribuição assimétrica de elétrons no E versus k diagrama quando uma força externa é aplicada Mais uma vez, a soma é tomada por uma unidade volume de forma que a densidade de corrente é A/cm². Pode-se observar na equação (3.35) que a deriva está diretamente relacionada com a velocidade do elétron; isto é, a corrente está relacionada ao modo como o elétron pode se mover no cristal. 3.2.3 Massa Efetiva do Elétron O movimento de um elétron em uma grade, em geral, pode ser diferente do que de um elétron no espaço livre. Além de força aplicada externamente, não há forças internas no cristal devido a íons carregado positivamente ou carregado negativamente os prótons e elétrons, que irá influenciar o movimento de elétrons em grades. Podemos escrever. Onde Ftotal, Fext e Fint são a força total, a força aplicada externamente, e as forças internas, respectivamente, agindo sobre uma partícula em um cristal. O parâmetro a é a aceleração e m é a massa de repouso da partícula. Uma vez que é difícil de ter em conta todas as forças internas, vamos escrever a equação onde a aceleração a é agora diretamente relacionada com a força externa. O parâmetro m *, chamado a massa efetiva, leva em consideração a massa de partículas e também leva em conta o efeito das forças internas. Para usar uma analogia para o conceito de massa efetiva, considere a diferença no movimento entre um vidro de mármore em um recipiente cheio de água, em um recipiente com óleo. Em geral, o mármore irá cair na água em uma taxa mais rápida do que através do óleo. A força externa, neste exemplo, é a força gravitacional e as forças internas são relacionadas com a viscosidade dos líquidos. Porque a diferença em movimento do mármore nesses dois casos, a massa de mármore que parecem ser diferente na água do que no óleo. (Como com na analogia, devemos ter cuidado para não ser demasiado literal.) Também podemos relacionar a massa de um elétron em um cristal para E versus k como curvas, como foi mostrado na Figura 3.11. Em um material semicondutor, vamos ter de lidar com energias permitidas bandas que estão quase vazias de energia os elétrons e outras bandas que estão quase cheias de elétrons. Para começar, considere o caso de um elétron livre, cuja curva E versus k foi mostrado na Figura 3.7. Recordando a equação (3.28), a energia e a quantidade de movimento estão relacionadas por E =p² / 2m = ћ²k² / 2m, onde m é a massa do elétron. O impulso e o número de onda k estão relacionados por p = ћk. Se tomarmos a derivada da equação (3.28) com respeito a k, obtemos 𝑑𝐸 𝑑𝑘 = ћ²𝑘 𝑚 = ћ𝑝 𝑚 (3.38) Relacionando o impulso à velocidade, a Equação (3.38) pode ser escrita como 1 ћ 𝑑𝐸 𝑑𝑘 = 𝑝 𝑚 = 𝑣 (3.39) em que v é a velocidade da partícula. A primeira derivada de E em relação a k está relacionada com a velocidade da partícula. Se tomarmos agora a segunda derivada de E em relação a k, temos 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = ћ² 𝑚 (3.40) Podemos reescrever a Equação (3.40) como 1 ћ² 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = 1 𝑚 (3.41) A segunda derivada de E em relação a k é inversamente proporcional à massa da partícula. Para o caso de um elétron livre, a massa é uma constante (efeito não- relativística), de modo que a segunda derivada da função é uma constante. Também pode observar a partir da Figura 3.7 que d²E / dk² é uma quantidade positiva, o que implica que a massa do elétron é também uma quantidade positiva. Se aplicarmos um campo elétrico para o elétron livre e usar a equação clássica do movimento de Newton, podemos escrever F = ma = -eE (3.42) onde a é a aceleração, E é o campo elétrico aplicado, e e é a magnitude da carga eletrônica. Resolvendo para a aceleração, temos a = −𝑒𝐸 𝑚 (3.43) O movimento do elétron livre é no sentido oposto ao campo elétrico aplicado, devido à carga negativa. Podemos, agora, aplicar os resultados para o elétron no fundo de uma banda de energia permitido. Considere a faixa de energia permitido na Figura 3.16a. A energia perto da parte inferior da banda de energia pode ser aproximada por uma parábola, assim como aquela de uma partícula livre. Podemos escrever E – Ec = C1(k)² (3.44) Figura 3.16 | (a) A banda de condução em reduzido espaço k, e à aproximação parabólica. (b) A banda de valência em reduzido espaço k, e à aproximação parabólica. A energia Ec é a energia na parte inferior da banda. Desde que E > Ec, o parâmetro C1 é uma quantidade positiva. Tomando a segunda derivada de E em relação a k na equação (3.44), obtemos 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = 2𝐶1 (3.45) Podemos colocar a Equação (3.45) na forma 1 ћ² 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = 2𝐶1 ћ² (3.46) Comparando-se a Equação (3.46) com a equação (3.41), que pode igualar ћ² / 2C1 para a massa da partícula. No entanto, a curvatura da curva na Figura 3.16a não será, em geral, a mesma que a curvatura da curva livre de partículas. Podemos escrever 1 ћ² 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = 2𝐶1 ћ² = 1 𝑚∗ (3.47) onde m* é chamado de massa efetiva. Desde que C1 > 0, temos que m* > 0 também. A massa efetiva é um parâmetro que relaciona os resultados da mecânica quântica para as equações de força clássicas. Na maioria dos casos, o elétron na parte inferior da banda de condução pode ser pensado como uma partícula clássica cujo movimento pode ser modelada pela mecânica newtoniana, desde que as forças internas e as propriedades mecânicas do quantum são tidos em conta durante todo a massa efetiva. Se é aplicado um campo elétrico para o elétron na parte inferior da banda de energia permitido, podemos escrever a aceleração como a = −𝑒𝐸 𝑚∗𝑛 (3.48) onde m*n é a massa efetiva do elétron.A massa efetiva m*n do elétron perto da parte inferior da banda de condução é uma constante. 3.2.4 Conceito de buraco Ao considerar a representação bidimensional da ligação covalente mostrado na Figura 3.13a, um "estado vazio" carregado positivamente foi criado quando um elétron de valência foi elevado na banda de condução. Para T> 0 K, todos os elétrons de valência pode ganhar energia térmica; se um elétron de valência ganha uma pequena quantidade de energia térmica, pode saltar para dentro do estado vazio. O movimento de um elétron de valência no estado vazio é equivalente ao movimento do próprio estado vazio carregado positivamente. Figura 3.17 mostra o movimento de elétrons de valência no cristal alternadamente preenchendo um estado vazio e criando um novo estado vazio, um movimento equivalente a uma carga positiva em movimento na banda de valência. O cristal tem agora uma segunda transportadora igualmente importante que a carga pode dar origem a uma corrente. Este transportador de carga é chamado um buraco e, como se verá, pode também ser pensado como uma partícula clássica cujo movimento pode ser modelado usando o mecanismo newtoniano. A densidade de corrente de deriva devido aos elétrons na banda de valência, tal como mostrado na Figura 3.14b, pode ser escrito como J = -e ∑ 𝑣𝑖𝑖 (3.49) onde a soma estende-se por todos os estados cheios. Esta soma é inconveniente, uma vez que se estende por uma banda de valência quase cheia e leva em conta um grande número de estados. Podemos reescrever a Equação (3.49) na forma J = -e ∑ 𝑣𝑖𝑖(𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) + e ∑ 𝑣𝑖𝑖(𝑣𝑎𝑧𝑖𝑜) (3.50) Se considerarmos uma banda que é totalmente cheia, todos os estados disponíveis estão ocupados por elétrons. Os elétrons individuais podem ser pensados como movendo com uma velocidade que é dada pela Equação (3.39): 𝑣(𝐸) = ( 1 ℎ ) ( 𝑑𝐸 𝑑𝑘 ) (3.39) A banda é simétrica em k e cada estado está ocupada de modo que, para todos os elétrons com uma velocidade de | v |, existe um correspondente elétron com uma velocidade de - | v |. Desde que a banda esteja cheia, a distribuição de elétrons em relação ao k não pode ser alterada com uma força aplicada externamente. Figura 3.17 | visualização do movimento de um buraco em um semicondutor. A densidade de corrente de fuga líquida gerada a partir de uma banda completamente cheia, então, é zero, ou -e ∑ 𝑣𝑖𝑖(𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) = 0 (3.51) Agora podemos escrever a densidade de corrente de deriva a partir da Equação (3.50) para uma banda quase completa como J = + e ∑ 𝑣𝑖𝑖(𝑣𝑎𝑧𝑖𝑜) (3.52) onde o vi no somatório é 𝑣(𝐸) = ( 1 ћ ) ( 𝑑𝐸 𝑑𝑘 ) associado com o estado vazio. A equação (3.52) é totalmente equivalente a colocar uma partícula carregada positivamente nos estados vazios e assumindo todos os outros estados da banda estão vazias, ou com carga neutra. Este conceito é ilustrado na figura 3.18. Figura 3.18a mostra a banda de valência com os estados-cheios de elétrons convencionais e estados vazios, enquanto a Figura 3.18b mostra o novo conceito de mudanças positivas que ocupam os estados originais vazios. Este conceito é consistente com a discussão do carregado positivamente "Estado Vazio" na banda de valência, como mostrado na Figura 3.17. O vi no somatório da Equação (3.52) está relacionada com o quão bem estão carregados positivamente movimentos de partículas no semicondutor. Agora, considere um elétron perto do topo da banda de energia permitidos mostrado na Figura 3.16b. A energia perto do topo da banda de energia permitido pode voltar a ser aproximada por uma parábola para que possamos escrever (𝐸 − 𝐸𝑣) = −𝐶2 (𝑘)² (3.53) A energia Ev é a energia na parte superior da banda de energia. Desde que E < Ev para elétrons na banda, então o parâmetro C2 deve ser uma quantidade positiva. Tomando a segunda derivada de E em relação à k a partir da Equação (3,53), obtém-se 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = −2𝐶2 (3.54) Podemos reorganizar esta equação para que 1 ћ² 𝑑²𝐸 𝑑𝑘² = −2𝐶2 ћ² (3.55) Figura 3.18 | (a) Banda de Valência com estados-cheia elétron convencionais e estados vazios. (b) Conceito de cargas positivas que ocupam os estados originais vazios. Comparando a equação 3.55 com a equação 3.41 tem-se que: Quando m* é novamente uma massa eficaz. Argumentamos que C2 é uma quantidade positiva que agora implica que m * é uma quantidade negativa. Um elétron se movendo perto do topo de uma banda de energia permitida se comporta como se tivesse uma massa negativa. Devemos ter em mente que o parâmetro de massa efetiva é usado para relacionar a mecânica quântica e a mecânica clássica. A tentativa de relacionar essas duas teorias leva a esse resultado estranho de uma massa efetiva negativa. No entanto, devemos lembrar que as soluções para a equação de onda de Schrodinger também levou a resultados que contradiziam a mecânica clássica. A massa efetiva negativa é outro exemplo. Ao discutir o conceito de massa efetiva na última seção, que usou uma analogia de mármores que se deslocam através de dois líquidos. Agora vamos considerar a colocação de um cubo de gelo no centro de um recipiente cheio com água: o cubo de gelo irá mover-se para cima em direção à superfície, numa direção oposta à força gravitacional. O cubo de gelo parece ter uma massa efetiva negativa e a sua aceleração é oposta à força externa. O parâmetro de massa eficaz leva em conta todas as forças internas que atuam sobre a partícula. Se voltarmos a considerar um elétron perto do topo de uma banda de energia permitido e usar equação da força de Newton para um campo elétrico aplicado, teremos No entanto, m * é agora quantidade negativa, então podemos escrever Um elétron move-se perto da parte superior de uma banda de energia permitidas se move no mesmo sentido que o campo eléctrico aplicado. O movimento líquido de elétrons em uma banda quase completa pode ser descrito por considerar apenas os espaços vazios, desde que a carga eletrônica positivo esteja associado a cada estado e que a negativa de m * a partir da equação (3.56) associada com cada estado. Agora podemos modelar essa banda como tendo partículas com uma carga eletrônica positiva e uma massa efetiva positiva. A densidade destas partículas na banda de valência é a mesma que a densidade de estados de energia vazios eletrônico. Esta nova partícula é o buraco. O furo, a seguir, tem uma massa positivo eficaz denotado por * mP e uma carga eletrônica positiva por isso irá mover na mesma direção que um campo aplicado. 3.2.5 Metal, Isolantes e Semicondutores Cada cristal tem sua própria estrutura de banda de energia. Notamos que a divisão dos estados de energia em silício, por exemplo, para formar as bandas de valência e de condução, é complexo. Divisão banda complexa ocorre em outros cristais, que conduz a grandes variações nas estruturas de banda entre vários sólidos e a uma vasta gama de características elétricas observadas nestes vários materiais. Podemos qualitativamente começar a entender algumas diferenças básicas nas características elétricas causadas por variações na estrutura de banda considerandobandas de energia simplificadas. Existem várias condições para se considerar de banda energia. Figura 3.19a mostra uma banda de energia que é completamente vazio de elétrons. Se um campo elétrico é aplicado, não há partículas para mover, de modo que não haverá nenhuma corrente. Figura 3.19b mostra uma outra banda de energia permitida cujos estados de energia estão completamente cheias de elétrons. Nós discutimos na seção anterior que uma banda de energia completamente cheia também não vai dar origem a uma corrente. Um material que tem banda de energia ou completamente vazio ou completamente cheio é um isolante. A resistividade de um isolador é muito elevada ou, inversamente, a condutividade de um isolador é muito pequena. Não há partículas carregadas que podem contribuir para a atual deriva. Figura 3.19c mostra um diagrama simplificado de banda de energia de um isolador. O EG energia bandgap(banda de gap) de um isolador é geralmente da ordem de 3,5 a 6 eV ou maior, de modo que a temperatura ambiente, não há elétrons na banda de condução e a banda de valência permanece completamente cheio. Existem muito poucos elétrons gerados termicamente e furos em um isolador. Figura 3.20a mostra uma banda de energia com relativamente poucos elétrons próximos do limite inferior da banda. Agora, se um campo elétrico é aplicado, os elétrons podem ganhar energia se moverem para os estados de energia mais altos, e mover-se através do cristal. O fluxo líquido de carga é uma corrente. Figura 3.20b mostra uma banda de energia que está quase cheio de elétrons, o que significa que podemos considerar os buracos nesta banda. Se um campo elétrico é aplicado, os furos podem mover-se e dar origem a uma corrente. Figura 3.20c mostra o diagrama de bandas de energia simplificado para este caso. A energia da banda pode ser da ordem de 1 eV. Este diagrama de banda energia representa para semicondutor T > 0 K. A resistividade de um semicondutor, como veremos no próximo capítulo, pode ser controlada e variada ao longo de muitas ordens de magnitude. Figura 3.19 | Bandas de energia permitidas (a) uma faixa vazia, (b) uma banda completamente cheia e (c) a energia de banda proibida entre as duas bandas permitidas. Figura 3.20 | Bandas de energia permitidas (a) uma banda quase vazia. (b) uma banda quase completa, e (c) a energia de banda proibida entre as duas bandas permitidas. Figura 3.21 | Duas bandas de energia possíveis de uma exibição de metal (a) uma banda parcialmente preenchida e (b) sobreposição de bandas de energia permitidas. As características de um metal incluem uma resistividade muito baixa. O diagrama de banda de energia para um metal pode estar de duas formas. Figura 3.21a mostra o caso de uma faixa parcialmente completo no qual existem muitos elétrons disponíveis para condução, de modo que o material pode apresentar uma grande condutividade elétrica. Figura 3.21b mostra outro diagrama de banda de energia possível de um metal. A divisão de banda em banda de energia permitido e proibido é um fenômeno complexo e a figura 3.21b mostra um caso em que as bandas de condução e de valência se sobrepõem ao equilíbrio distância interatômica. Tal como no caso mostrado na figura 3.21a, há um grande número de elétrons, bem como um grande número de estados de energia vazios nos quais os elétrons se deslocam , de modo que este material também pode apresentar uma condutividade elétrica muito alta. 3.3 | EXTENSÃO PARA TRÊS DIMENSÕES O conceito básico de bandas de energia permitidas e proibidas e o conceito básico de massa eficaz têm sido desenvolvidos nas últimas secções. Nesta seção, vamos estender esses conceitos para três dimensões e cristais reais.Vamos considerar qualitativamente características particulares do cristal tridimensional em termos de E em função de k parcelas, energia bandgap( banda do gap) e massa efetiva. Devemos enfatizar que vamos tocar apenas brevemente sobre os conceitos tridimensionais básicas; portanto, muitos detalhes não serão considerados. Um problema encontrado no que se prolonga a função potencial de um cristal tridimensional é que a distância entre átomos varia conforme a direção a partir das mudanças de cristal. Figura 3.22 mostra uma estrutura cúbica centrada cara com o [100] e [110] instruções indicadas. Os elétrons viajam em direções diferentes encontram diferentes padrões potenciais e, portanto, diferentes limites k-espaços. O diagrama E versus k representa uam função geral da direção k-espaço em um cristal. Figura 3.22 | A (100) de um face centrada plana cristalina cúbica, mostrando as direções [100] e [110]. 3.3.1 O K-Space Diagramas de Si E GaAs A Figura 3.23 apresenta um diagrama de E em função de k de arseneto de gálio e de silício. Estes diagramas simplificados mostrar as propriedades básicas considerados neste texto, mas não o fazem mostrar muitos dos detalhes mais adequados para os cursos de nível avançado. Note-se que em lugar dos habituais eixos positivos e negativos k, nós agora mostram dois direções diferentes de cristal. Figura 3.23 | Estruturas de banda de energia de (a) GaAs e (b) de Si. O E versus diagrama k para o modelo unidimensional era simétrica em k de modo que nenhuma nova informação é obtida através da exibição do negativo eixo. É prática normal para traçar a [100] direção ao longo do eixo normais + k e traçar a [111] porção do diagrama de modo que os pontos k + para a esquerda. No caso de diamante ou treliças zincblende, os máximos na energia banda de valência e mínimos em a banda de condução de energia ocorrem em k = 0 ou ao longo de uma destas duas direcções. Figura 3.23a mostra o diagrama de E versus k para o GaAs. O máximo de banda de valência e o mínimo da banda de condução tanto ocorrem em k = 0. Os elétrons no banda de condução tendem a se contentar com a energia da banda de condução mínimo, que está em k = 0. Da mesma forma, os buracos na banda de valência tendem a se reunir no mais alto energia banda de valência. Em GaAs, a energia mínima banda de condução e máxima energia banda de valência ocorrem ao mesmo valor k. Um semicondutor com essa propriedade é dita que um semicondutor bandgap direta; transições entre as duas bandas permitidas pode ter lugar sem a mudança no momento de cristal. Esta natureza direta tem significativa efeito sobre as propriedades ópticas do material. GaAs e outros materiais de bandgap direta são idealmente adequados para utilização nos lasers semicondutores e outros dispositivos ópticos. O diagrama de E em função de k para o silício está apresentada na Figura 3.23b. O máximo em a energia da banda de valência ocorre em k = 0 como antes. O mínimo na condução energia banda não ocorre em k = 0, mas ao longo da [100] direção. A diferença entre a energia mínima banda de condução e a energia de banda máxima de valência ainda é definida como a energia de banda proibida Eg. Um semicondutor cuja máxima valência energia de banda e energia da banda de condução mínimo não ocorrem no mesmo valor k é chamado de semicondutores bandgap indireta. Quando os elétrons fazem a transição entre as bandas de condução e valência, devemos invocar a lei da conservação da momentum. A transição em um material bandgap indireta deve incluir, necessariamente, uma interacção com o cristal de modo que o impulso de cristal é conservada. O germânio é também um material de bandgap indireta, cuja máxima banda de valência ocorre em k = 0 e cujo mínimo da banda de condução ocorre ao longo da direção [111]. GaAs é um semicondutor bandgap direta, mas outros compostos semicondutores, como asdisparidades e, infelizmente, têm bandgaps indiretos. 3.3.2 Conceitos adicionais de massa efetiva A curvatura do diagrama de E versus k perto do mínimo da banda de condução de energia está relacionada com a massa efetiva do elétron. Pode-se observar a partir da figura 3.23 que a curvatura da banda de condução no seu valor mínimo para GaAs é maior que a do silício, de modo que a massa efetiva de um elétron na banda de condução do GaAs será menor do que a do silício. A curvatura de E versus K, a massa efetiva foi definida pela Equação (3.41) como 1/m * =1/h 2 cortado . d 2 .E/dk 2 . Uma complicação ocorre no conceito de massa eficaz em um cristal real. Um cristal tridimensional pode ser descrito por vetores k. A curvatura do diagrama de E versus k na mínima banda de condução podem não ser os mesmos nas direções de k. Nós não vamos considerar os detalhes dos parâmetros de massa efetiva que variaram aqui. Nas próximas seções e capítulos, os parâmetros de massa eficaz utilizados nos cálculos será uma espécie de média estatística que é adequado para a maioria dos cálculos do dispositivo. 3.4 | FUNÇÃO DENSIDADE DE ESTADOS Como temos afirmado, finalmente, gostaria de descrever a corrente-tensão características dos dispositivos semicondutores. Uma vez que a corrente é devido ao fluxo de carga, o que constitui um passo importante no processo é o de determinar o número de elétrons e buracos no semicondutor que será disponível para condução. O número de transportadores, que podem contribuir para a condução do processo é uma função do número de energia disponível ou estado quânticos, pelo princípio de exclusão de Pauli, apenas um elétron pode ocupar um determinado estado quântico. Quando discutimos a divisão de níveis de energia em faixas de energias permitidas e proibidas, que indicou que a banda de energias permitidas foi efetivamente constituída de níveis de energia discretos. É preciso determinar a densidade destes estados de energia permitidos como uma função da energia, a fim de calcular os elétrons e buracos das concentrações. 3.4.1 Derivação Matemática Para determinar a densidade de estados quânticos como uma função da energia, e necessidade de se considerar um modelo matemático. Os elétrons são permitidos a passar relativamente livremente na banda de condução de um semicondutor, mas limitam-se ao cristal. Como um primeiro passo, vamos considerar um elétron livre confinado a um poço de potencial tridimensional infinito, onde o potencial representa bem o cristal. O potencial do poço de potencial é definido como Em que o cristal é assumido como sendo um cubo de comprimento a. A equação da onda de Schrodinger em três dimensões pode ser resolvido por meio da técnica de separação de variáveis. A extrapolação dos resultados a partir de um poço de potencial infinito unidimensional pode mostrar (ver problema 3.21) que Onde nx,ny e nz são inteiros positivos. (Valores negativos de nx,ny e nz produzem a mesma função de onda, com exceção do sinal, como os valores inteiros positivos, resultando na mesma função de probabilidade e de energia, de modo que os números inteiros negativos não representam um estado quântico diferentes.) Podemos, esquematicamente, plotar os estados quânticos permitidos no espaço k. Figura 3.24a mostra um gráfico bidimensional como uma função de kx e ky. Cada ponto representa um estado quântico permitido correspondente a vários valores integrais de nx e ny. Figura 3.24 | (a) A matriz bi-dimencional de estados quânticos permitidos em espaço k. (b) Um oitavo da esférica no espaço positivo, Os valores positivos e negativos da kx, ky, kz ou têm a mesma energia e representam o mesmo estado de energia. Uma vez que os valores negativos de kx, ky, kz ou não representam estados quânticos adicionais, a densidade de estados de quantum será determinada considerando-se apenas a um oitavo positivo do espaço k esférico como mostrado na Figura 3.24b. A distância entre dois estados quânticos na direcção kx, por exemplo, é dada pela Generalizando este resultado a três dimensões, o volume Vk de um único estado quântico é Nós agora podemos determinar a densidade de estados quânticos no espaço k. Um volume diferencial em k espaço é mostrado na Figura 3.24b e é dada por 4πk2 DK, de modo que o diferencial densidade de estados quânticos no espaço k pode ser escrito como O primeiro fator, 2, leva em conta os dois estados de spin permitidos para cada quantum estado; o próximo fator, 1/8, leva em conta que estamos considerando apenas o quantum estados para valores positivos de kx, ky, e kz. O dk fator 4πk2 é novamente o diferencial volume e o fator (π / a) 3 é o volume de um estado quântico. A equação (3.63) pode ser simplificada para A Equação (3.64) dá a densidade dos estados quânticos como função do momento, através do parâmetro 𝑘. Nós podemos agora determinar a densidade do estado quântico como função de energia 𝐸. Para um elétron livre, os parâmetros 𝐸 e 𝑘 são relacionados por 𝑘2 = 2𝑚𝐸 ℎ2 (𝟑. 𝟔𝟓𝒂) ou 𝑘 = 1 ℎ √2𝑚𝐸 (𝟑. 𝟔𝟓𝒃) A diferencial 𝑑𝑘 é 𝑑𝑘 = 1 ℎ √ 𝑚 2𝐸 𝑑𝐸 (𝟑. 𝟔𝟔) Então, substituindo as expressões por 𝑘2 e 𝑑𝑘 na Equação (3.64), o número de estados de energia entre 𝐸 e 𝐸 + 𝑑𝐸 é dado por 𝑔𝑇(𝐸)𝑑𝐸 = 𝜋𝑎3 𝜋3 ( 2𝑚𝐸 ℎ2 ) . 1 ℎ √ 𝑚 2𝐸 𝑑𝐸 (𝟑. 𝟔𝟕) Já que ℎ = ℎ/2𝜋, a Equação (3.67) se torna 𝑔𝑇(𝐸)𝑑𝐸 = 4𝜋𝑎3 ℎ3 . (2𝑚) 3 2. √𝐸𝑑𝐸 (𝟑. 𝟔𝟖) A Equação (3.68) dá o número total de estados quânticos entre a energia 𝐸 e 𝐸 + 𝑑𝐸 no volume do espaço do cristal de 𝑎3. Se nós dividirmos o volume 𝑎3, então nós obteremos a densidade do estado quântico por unidade de volume de cristal. A Equação (3.68) então se torna 𝑔(𝐸) = 4𝜋(2𝑚) 3 2 ℎ3 √𝐸 (𝟑. 𝟔𝟗) A densidade do estado quântico é uma função da energia 𝐸. Como a energia desse elétron livre se torna pequena, o número de estados quânticos disponíveis diminui. Essa função de densidade é realmente uma densidade dupla, nas unidades são dadas em termos de estado por unidade de energia por unidade de volume. ______________________________________________________________________ Exemplo 3.3 | Objetivo Calcular a densidade de estados por unidade de volume em uma faixa de energia específica. Considere a densidade de estado para um elétron livre dado pela Equação (3.69). Calcule a densidade de estados por unidade de volume com energia entre 0 e 1 𝑒𝑉. Solução A densidade de volume do estado quântico, da Equação (3.69), é 𝑁 = ∫ 𝑔(𝐸)𝑑𝐸 1 𝑒𝑉 0 = 4𝜋(2𝑚) 3 2 ℎ3 . ∫ √𝐸𝑑𝐸 1 𝑒𝑉 0 ou 𝑁 = 4𝜋(2𝑚) 3 2 ℎ3 . 2 3 . 𝐸 3 2 A densidade de estado é agora 𝑁 = 4𝜋[2(9.11𝑥1031)] 3 2 (6.625𝑥10−34)3 . 2 3 . (1.6𝑥10−19) 3 2 = 4.5𝑥1027𝑚−3 ou 𝑁 = 4.5𝑥1021 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠/𝑐𝑚3 Comentário A densidade do estado quântico é normalmente um número grande. Uma densidade de estado efetiva num semicondutor, como nós veremos nas seções seguintes e no próximo capítulo, é também um número grande, mas é geralmente menor que a densidade de átomo de um cristal semicondutor. ______________________________________________________________________3.4.2. Extensão de Semicondutores Na última seção, nós deduzimos uma expressão geral para densidade de estados quânticos de elétrons permitidos usando o modelo de um elétron livre com massa 𝑚 delimitado num poço de potencial infinito tridimensional. Nós podemos estender o mesmo modelo geral para um semicondutor para determinar a densidade de estado quântico na banda de condução e a densidade de estado quântico na banda de valência. Elétrons e orifícios estão confinados dentro do cristal semicondutor então vamos novamente usar o modelo básico de poço de potencial infinito. A relação parabólica entre energia e momento de um elétron livre é dada na Equação (3.28) como 𝐸 = 𝜌2/2𝑚 = ℎ2𝑘2/2𝑚. A figura 3.16 mostrou a banda de condução de energia no espaço com 𝑘 reduzido. A curva 𝐸 versus 𝑘 próximo a 𝑘 = 0 na parte inferior da banda de condução pode ser aproximada com uma parábola, então podemos escrever 𝐸 = 𝐸𝐶 + ℎ2𝑘2 2𝑚𝑛∗ (𝟑. 𝟕𝟎) onde 𝐸𝐶 é a borda inferior da banda de condução e 𝑚𝑛 ∗ é massa efetiva de elétron. A Equação (3.70) pode ser reescrita para dar 𝐸 − 𝐸𝐶 = ℎ2𝑘2 2𝑚𝑛∗ (𝟑. 𝟕𝟏) A forma geral da relação 𝐸 versus 𝑘 para um elétron na parte inferior da banda de condução é a mesma de um elétron livre, exceto quando a massa é substituída pela massa efetiva. Podemos então pensar no elétron na parte inferior da banda de condução como sendo um elétron livre com sua própria massa particular. O lado direito da Equação (3.71) é da mesma forma do lado direito da Equação (3.28), que foi usada no cálculo da função de densidade de estados. Pela semelhança, que produz o modelo elétrons de condução "livre", podemos generalizar os resultados de elétrons livres da Equação (3.69) e escrever a densidade de estados eletrônicos de energia permitidos na mão de condução, como 𝑔𝐶(𝐸) = 4𝜋(2𝑚𝑛 ∗ ) 3 2 ℎ3 √𝐸 − 𝐸𝐶 (𝟑. 𝟕𝟐) Equação (3.72) é válida somente para 𝐸 ≥ 𝐸𝐶. Quando diminui a energia do elétron na banda de condução, também diminui o número de estados quânticos disponíveis. A densidade dos estados quânticos na banda de valência pode ser obtida usando o mesmo modelo de poço de potencial infinito, uma vez que o orifício está também confinado no semicondutor de cristal e pode ser tratado como uma partícula "livre". A massa efetiva do orifício é 𝑚𝑃 ∗ . A figura 3.16b mostrou a energia da banda de valência com espaço de 𝑘 reduzido. Nós podemos também aproximar a curva 𝐸 versus 𝑘 próximo a 𝑘 = 0 pela parábola para orifício “livre”, para que 𝐸 = 𝐸𝑣 − ℎ2𝑘2 2𝑚𝑃 ∗ (𝟑. 𝟕𝟑) A Equação (3.73) pode ser reescrita para dar 𝐸𝑣 − 𝐸 = ℎ2𝑘2 2𝑚𝑃 ∗ (𝟑. 𝟕𝟒) Novamente, o lado direito da Equação (3.74) é da mesma forma usada no cálculo geral da densidade de função de estados. Então podemos generalizar a densidade da função de estados da Equação (3.69) para aplicar para a banda de valência, para que 𝑔𝑣(𝐸) = 4𝜋(2𝑚𝑃 ∗ ) 3 2 ℎ3 √𝐸𝑣 − 𝐸 (𝟑. 𝟕𝟓) A Equação (3.75) é válida para 𝐸 ≤ 𝐸𝑣. Defendemos que estados quânticos não existem dentro da banda de energia proibida, então 𝑔(𝐸) = 0, para 𝐸𝑣 < 𝐸 < 𝐸𝐶 . A figura 3.25 mostra o gráfico de densidade de estados quânticos em função de energia. Se as massas efetivas do elétron e orifício fossem iguais, então as funções 𝑔𝐶(𝐸) e 𝑔𝑣(𝐸) seriam simétricas em relação à energia de meio caminho entre 𝐸𝐶 e 𝐸𝑣, ou energia de midgap, 𝐸𝑚𝑖𝑑𝑔𝑎𝑝. Figura 3.25 | A densidade dos estados de energia na banda de condução e densidade dos estados de energia na banda de valência como função da energia ______________________________________________________________________ TESTE SUA COMPREENSÃO E3.2: Determine o número total de estados de energia no silício entre 𝐸𝐶 e 𝐸𝐶 + 𝑘𝑇 quando 𝑇 = 300𝐾. (R: 2.12𝑥1019𝑐𝑚−3) E3.3 Determine o número total de estados de energia no silício entre 𝐸𝑣 e 𝐸𝑣 − 𝑘𝑇 quando 𝑇 = 300𝐾. (R: 7.92𝑥1018𝑐𝑚−3) ______________________________________________________________________ 3.5 | MECÂNICA ESTATÍSTICA Quando se trata de um número de partículas muito grande, nos interessamos apenas no comportamento estatístico do grupo, em vez do comportamento individual de cada partícula. Por exemplo, o gás dentro de um recipiente irá exercer uma pressão média nas paredes do vaso. A pressão é realmente devido às colisões das moléculas individuais de gás com as paredes, mas não seguimos a colisão de cada molécula individualmente com a parede. Da mesma forma em um cristal, as características elétricas serão determinadas pelo comportamento estatístico de um grande número de elétrons. 3.5.1 Leis Estatísticas Na determinação do comportamento estatístico das partículas, nós devemos considerar as leis que as partículas obedecem. Há três leis de distribuição determinando a distribuição das partículas entre estados de energia disponíveis. ______________________________________________________________________ Exemplo 3.4 | Objetivo Para determinar o número possível de maneiras de realizar a Distribuição particular. Faça Gi = Ni = 10. Então (Gi-Ni)! = 1. Solução Equação (3.77) se torna Gi! / Ni! (-Ni Gi!) = 10! / 10! = 1 Comentário Se temos 10 partículas a serem dispostos em 10 estados quânticos, há apenas um arranjo possível. Cada estado quântico contém uma partícula. _____________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ Exemplo 3.5 | Objetivo Para determinar novamente o número possível de maneiras de realizar uma distribuição específica. Faça Gi = 10 e Ni = 9. Neste caso gi-Ni = 1, de modo que (gi-ni)! = 1. ∎Solução A equação (3.77) se torna Gi! / Ni! (Gi-Ni)! = 10! / (9!) (1) = 10 ∎Comentário Neste caso, se temos 10 estados quânticos e 9 partículas, há um estado quântico vazio. Há 10 amaneiras possíveis, ou posições, para um estado vazio. A equação (3.77) dá o número de maneiras independentes de realização de uma distribuição de partículas Ni no nível om. O número total de maneiras de arranjar (N1, N12 ,N3 ... N) partículas indistinguíveis entre os níveis de energia n é o produto de todas as distribuições, ou O parâmetro que W é o número total de formas pelas quais n elétrons podem ser dispostas neste sistema, em que é o número total de elétrons no sistema. Queremos encontrar a distribuição mais provável, o que significa que nós queremos encontrar o máximo W. O máximo W é encontrado variando Ni, entre os 𝐸𝑖 níveis , que varia a distribuição, mas, ao mesmo tempo, vamos manter o número total de partículas e constante total de energia. Podemos escrever a função de distribuição mais provável como onde Ef é chamada de energia de Fermi. A densidade de número N (E) é o número de partículas por unidade de volume por unidade de energia e a função g (E) é o número de estados quânticos por unidade de volume por unidade de energia. O fF (E) é chamada de distribuição de Fermi-Dirac ou função de probabilidade e dá a probabilidade de que um estado quântico na energia E será ocupado por um elétron. Uma outra interpretação da função de distribuição é que fF(E)é a razão entre a cheio totais estados quânticos em qualquer energia E. 3.5.3 A Função de Distribuição e Energia Fermi Para começar a entender o significado da função de distribuição e a energia de Fermi, podemos traçar a função de distribuição contra energia. Inicialmente, vamos T = 0 K e considerar o caso em que E < EF ) . O termo exponencial na equação ( 3.79 ) torna-se exp [ ( E- Ef ) ) / FT - > exp ( - ∞ ) = 0 . A função de distribuição resultante é fF ( E < Ef ) = 1 . Mais uma vez vamos T = 0 K e considerar o caso em que E> Ef ) . O termo exponencial da função de distribuição torna-se exp ( E- Ef )) / KT -> exp ( + ∞ ) . A função de distribuição de Fermi- Dirac , resultando agora se torna Ff ( E> Ef ) = 0. A função de distribuição de Fermi- Dirac para T = 0 K é representada na Figura 3.27. Este resultado mostra que, para T = 0 K , os elétrons estão em seus mais baixos estados de energia possíveis . A probabilidade de um estado quântico sendo ocupada é a unidade para E < Ef e a probabilidade de um estado a ser ocupado é zero para E> Ef . Todos os elétrons têm energias abaixo da energia de Fermi em T = 0 K. A Figura 3.28 apresenta níveis discretos de energia de um sistema particular, bem como o número de estados quânticos disponíveis em cada energia. Figura 3.27 | A função de probabilidade Fermi Versus energia para T = 0 K. Figura 3.28 | estados de energia discretos e estados quânticos para um determinado sistema em T = 0 K. Se partirmos do princípio, para este caso, que o sistema contém 13 elétrons, então a Figura 3.28 mostra como esses elétrons são distribuídos entre os vários estados quânticos em T = 0 K. Os elétrons estão no menor estado de energia possível, de modo que a probabilidade de um estado quântico sendo ocupada nos níveis de energia E1 a E4 é a unidade, e a probabilidade de um estado quântico sendo ocupada no nível de energia E5 é zero. A energia Fermi, para este caso, deve estar acima de E4, mas menos de E5. A energia Fermi determina a distribuição estatística dos elétrons e não tem de corresponder a um nível de energia permitido. Consideremos agora o caso em que a densidade de estados de quantum g(E) é uma função contínua de energia, como mostrado na Figura 3.29. Se não temos elétrons nesse sistema, então a distribuição desses elétrons entre os estados quânticos em T = 0 K é mostrado pela linha tracejada. Os elétrons estão em estado de mais baixa energia possível, para que todos os estados abaixo EF estão cheios e todos os estados acima EF estão vazios. Se g(E) e N0 são conhecidos para este sistema particular, então a energia de Fermi EF pode ser determinada. Considere a situação quando a temperatura aumenta acima de T = 0 K. Electrões adquirirem uma certa quantidade de energia térmica a fim de que alguns electrões podem saltar para níveis de energia mais elevados, o que significa que a distribuição de electrões entre os estados de energia disponíveis irá mudar. Figura 3.30 mostra os mesmos níveis de energia discretos e estados quânticos, como na Figura 3.28. A distribuição de elétrons entre os estados quânticos mudou do T = 0 K caso. Dois elétrons do nível E4 ganharam energia suficiente para saltar para E5, e um elétron da E3 saltou para E4. Como as mudanças de temperatura, a distribuição dos elétrons versus mudanças de energia. A alteração da distribuição entre os níveis de energia de electrões para T > 0 K pode ser vista através da representação gráfica da função de distribuição de Fermi- Dirac. Se deixarmos E = EF e T > 0 K, então a equação (3.79) torna-se A probabilidade de um estado a ser ocupado pelo E = EF é f. A Figura 3.31 apresenta a Função de distribuição de Fermi-Dirac traçado para várias temperaturas, assumindo que a energia Fermi é independente da temperatura. Figura 3.29 | Densidade de estados quânticos e elétrons em um sistema de energia contínua a T = 0 K. Figura 3.30 | estados de energia discretos e estados quânticos para o mesmo sistema mostrado na Figura 3.28 para T> 0 K. Figura 3.31 | A função de probabilidade Fermi versus energia para diferentes temperaturas. Podemos ver que para temperaturas acima do zero absoluto, há uma probabilidade diferente de zero de que alguns estados de energia acima de EF serão ocupados por elétrons e alguns estados de energia abaixo de EF estarão vazios. Este resultado novamente significa que alguns elétrons saltaram para níveis mais elevados de energia com o aumento da energia térmica. ______________________________________________________________________ Exemplo 3.6 | Objetivo Calcular a probabilidade de que um estado de energia acima de EF é ocupado por um elétron. Seja T = 300 K. Determine a probabilidade de que um nível de energia 3Kt acima da energia de Fermi é ocupado por um elétron. Solução A partir da equação (3.79), podemos escrever que se torna Comentário Em energias acima de EF, a probabilidade de um estado ser ocupado por um elétron pode tornar-se significativamente menos do que a unidade, ou a relação de elétrons para estados quânticos disponíveis pode ser muito pequeno. _____________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ TESTE SUA COMPREENSÃO E3.4: Suponha que o nível de energia Fermi é de 0,30 eV abaixo da energia da banda de condução. (a) Determine a probabilidade de estado a ser ocupado por um elétron em Ec. (b) Repita a parte (a) para uma energia em Ec + kT. Suponha T = 300 K E3.5: Suponha que o nível de energia Fermi é de 0,35 eV acima da energia da banda de valência. (a) Determine a probabilidade de um estado de ser vazia de um elétron em Ev (b) Repita a parte (a) para um estado de energia no Ev -kT. Suponha T = 300 K. ______________________________________________________________________ Podemos observar na Figura 3.31 que a probabilidade de uma energia acima EF sendo ocupada aumenta à medida que a temperatura aumenta e a probabilidade de um estado abaixo EF sendo vazio aumenta como a temperatura aumenta. ______________________________________________________________________ Exemplo 3.7 | Objetivo Para determinar a temperatura à qual existe uma probabilidade de 1 por cento de que um estado de energia vazios. Suponha que o nível de energia Fermi para um determinado material é de 6,25 eV e que os elétrons nesse material de seguir a função de distribuição de Fermi-Dirac. Calcula-se a temperatura à qual existe uma probabilidade de 1 por cento de que um estado 0,30 eV abaixo do nível de energia de Fermi não irá conter um electrão. ∎Solução A probabilidade de que um estado está vazio é Em seguida Resolvendo para kT, encontramos kT = 0,06529 eV, de modo que a temperatura é T = 756 K ∎Comentário A função de probabilidade Ferml é uma forte função da temperatura ______________________________________________________________________ TESTE SUA COMPREENSÃO E3.6: Repita o exercício E3.4 para T = 400 E3.7: Repita o exercício E3.5 para T = 400 ______________________________________________________________________ Podemos notar que a probabilidade de um estado a distância dE acima EF sendo ocupada é o mesmo que a probabilidade de um estado a distância dE abaixo EF estar vazio. A função FF (E) é simétrica com a função 1 - FF (E) sobre a energia de Fermi, EF. Este efeito de simetria é mostrado na Figura 3.32 e serão utilizados no capítulo seguinte. Figura 3.32 | A probabilidade de
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