Cap11ýlcoois e ýteresnova

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Álcoois e Éteres 
 
Profa. Dra. Luisa Del Carmen Barrett Reina 
Estrutura de álcoois 
 Grupo funcional hidroxila (-OH) 
 Oxigénio tem hibridação sp3 
 Ligação C-H 1.1 Å 
 
Estrutura de éteres 
 O grupo funcional de um éter é o átomo de oxigénio ligado a dois 
átomos de carbono. 
 
 No éter dimetilico a ângulo da ligação é 110.3° 
. 
H
H O
H
C H
H
H
C
••
••
Acidez dos álcoois 
 pKa varia entre: 15.5-18.0 
Acidez diminui à medida que o grupo alquila aumenta. 
Acidez dos álcoois 
Acidez dos álcoois 
Acidez dos álcoois 
A presença de halogénios aumenta a acidez. 
Acidez dos álcoois 
Basicidade dos álcoois 
Em presença de ácidos fortes, o átomo de oxigénio de um álcool 
comporta-se como uma base fraca. 
CH3CH2 -O-H H O
H
H O
H
H
H2SO4
CH3CH2 -O H
H
CH3CH2 -O H
H HH
O H
Ethyloxonium ion
(pK
a
 -2.4)
• •
Hydronium ion
(pK
a
 -1.7)
Ethanol
+
+
+
++
• •
+
+
+
Reatividade 
Preparação de álcoois 
Preparação de álcoois à partir de alcenos 
Reatividade 
Conversão do ROH a RX 
Reação com haletos de hidrogênio (HX) 
Ordem de reatividade dos HX 
HI > HBr > HCl 
Ordem de reatividade dos álcoois 
 
terciário>secundário>primário< metanol 
Reação do ROH 3°com HX 
CH3COH
CH3
CH3
HCl CH3CCl
CH3
CH3
H2O
2-Chloro-2-
methylpropane
2-Methyl-2-
propanol
25°C
+ +
Mecanismo 
 Álcoois 3°reagem com HX pelo mecanismo SN1 
 EtapaEtapa 1:1: reacção ácido-base reversivel transfere o protón para o 
grupo -OH. 
 
 
 
 
 Este protón converte o grupo –OH num bom grupo abandonador 
(H2O) 
 EtapaEtapa 2:2: perda de H2O do íon oxonium para dar um carbocatión 3° 
 
 
 
 
 
 EtapaEtapa 3:3: reação com o haleto completa a reação 
CH3 -C
CH3
CH3
O
H
H
CH3 -C
+
CH3
CH3
O H
H
slow, rate
determining
An oxonium ion
+
+
A 3° carbocation
intermediate
SN 1
CH3 -C
+
CH3
CH3
Cl CH3 -C Cl
CH3
CH3
fast
+
2-Chloro-2-methylpropane
(t ert -Butyl chloride)
Reacção do ROH 1°com HX 
 Álcoois 1° reagem por mecanismo SN2 
 EtapaEtapa 1:1: transferência do protón para -OH 
 
 
 
 
 EtapaEtapa 2:2: deslocamento nucleofiíico da H2O pelo Br 
- 
H
H
H O O H
H
rapid and
reversible
An oxonium ion
+
+
O
H
H
+OH
Conversão do ROH a RX 
Reação com SOCl2, PCl3 ou PBr3 
Os álcoois primários e secundários reagem com SOCl2 (cloreto 
de tionila) ou com PBr3 via um mecanismo SN2, para gerar 
cloretos e brometos de alquila, respectivamente. 
A hidroxila é convertida num grupo tosilato (ou mesilato) 
(excelentes grupos de saída), que é susceptível a um processo 
SN2. 
Conversão do ROH em um derivado de 
éster sulfonato 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Oxidação de álcoois 
Preparação de éteres 
Preparação de éteres 
Uma vez que a segunda etapa é um processo SN2, efeitos 
estéricos devem ser considerados. 
Preparação de éteres 
Reações dos éteres 
Éteres não reagem com agentes oxidantes fortes como o ácido crómico, 
H2CrO4. 
Não são afectados pela maioria dos ácidos e bases a temperaturas 
moderadas. 
Reações dos éteres 
Clivagem catalisada por ácidos. 
Reações dos éteres 
Reações dos éteres 
Epóxidos - reatividade 
EpóxidosEpóxidos:: é um éter ciclico no qual o oxigénio é um dos átomos do anel do 
anel de 3 membros. 
C C
O
H2C CH2
O
CH3CH CH2
O
Functional group
of an epoxide
Ethylene oxide Propylene oxide
Epóxidos – reação com nucleófilos