Prévia do material em texto
Química Geral 1 – 2016.2 – 2º Exercício – 18/10/2016 GABARITO 1. Quando 0,0172 mol HI é aquecido até 500 K em um recipiente fechado de 2,00 L a mistura resultante em equilíbrio contém 1,90 g HI. a) Calcule Kc para a reação de decomposição a 500 K b) Sabendo que Kc = 8,0 x 10-5 para a reação de decomposição a 600 K, é correto dizer que a decomposição é favorecida pelo aquecimento? Justifique. )(2 gHI )(2)(2 gg IH + Resposta: [HI] = 0,0172 mol / 2,00 L = 8,60 x 10-3 mol/L [HI] equilíbrio = 1,9 g/(128g/mol x 2,00L = 7,42 x 10-3 mol/L )(2 gHI ⇋ )(2)(2 gg IH + Início 8,60 x 10-3 0 0 Variação -2x +x +x Final (equilíbrio) 8,60 x 10-3 - 2x x x 2 22 ][ ]][[ HI IH Kc = [HI] eq = 8,60 x 10-3 – 2x 7,42 x 10-3 = 8,60 x 10-3 – 2x x= 5,9 x 10-4 mol/L Kc = (5,9 x 10-4)2/ (7,42 x 10-3)2 Kc = 6,3 x 10-3 b) Como Kc é menor numa temperatura maior, podemos afirmar que a reação é exotérmica no sentido direto (decomposição). Como sabemos, o aquecimento favorece o sentido endotérmico, que no caso desta questão, é o sentido de formação do HI. Portanto, NÃO é correto afirmar que o aquecimento favorece a decomposição. 2. Considere a reação abaixo: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Considerando que a energia de Gibbs padrão para esta reação a 25 ºC é 130,42 kJ mol-1, (a) calcule a constante de equilíbrio para a reação a 25 ºC e (b) calcule a concentração molar de CO2 no equilíbrio a 900 ºC. Resposta: (a) Calculando a constante de equilíbrio a partir de sua relação com a energia de Gibbs da reação: × × −= ∆ −=⇒−=∆ −− − K 298,15mol K J 5314,8 mol J 1042,130 ^ º ^lnº 11 13 r r eRT G eKKRTG 23 11 13 10417,1 K 298,15mol K J 5314,8 mol J 1042,130 ^ − −− − ×= × × −= eK (b) Para calcular a concentração de dióxido de carbono a 900 oC, precisamos utilizar a equação de Van´t Hoff com o objetivo de obtermos K nesta temperatura. Para isso, precisamos saber a variação de entalpia da reação. ∆H° = ∆Hf° CO2 (g) + ∆Hf° CaO (s) – ∆Hf° CaCO3 (s) ∆H° = +178,3 kJ/mol − ∆ = 21 r 1 2 11ºln TTR H K K ln (K2/1,417 x 10-23) = (178300 J mol-1/8,3145 J mol-1K-1) [(298K)-1 – (1173K)-1] K2 = 2,91 Como, para este equilíbrio, K = PCO2, é correto afirmar que PCO2 = 2,91 bar a 900oC. PV = nRT P = n/V RT P = [CO2] RT 2,91 bar = [CO2] 8,3145 x 10-2 bar L mol-1K-1 x 1173 K [CO2] = 2,98 x 10-2 mol/L. 3. Você encontra no laboratório um frasco com um ácido fraco desconhecido. Tudo o que você sabe é que a concentração é 0,10 mol L-1, e que o pH da solução é 3,68. Qual é o ácido? Resposta: A reação de hidrólise de um ácido é: HA(aq) + H2O(l) ⇌ A-(aq) + H3O+(aq) Fazendo a tabela de equilíbrio, temos: HA A- H3O+ Início 0,1 0 0 Variação -x +x +x Equilíbrio 0,1-x x x De forma que: �� = ��� � �� � � = �� 0,1 − � Uma vez que o ácido é fraco, assumimos que haverá pouca desprotonação, de forma que � ≪ 0,1, e 0,1 − � ≅ 0,1, e: �� ≅ �� 0,1 Lembrando que � = � �� , que pode ser obtido a partir do pH da solução: � = − log� �� ⟹ � �� = 10��� = 10��,�� = 2,09 × 10�# $%& '�( Assim, a constante de acidez do ácido deve ser: �� ≅ �� 0,1 = )2,09 × 10�#*� 0,1 = 4,37 × 10�. e o pKa do ácido é: ��� = − log�� = − log4,37 × 10�. = 6,36 Logo, comparando com os dados fornecidos, esse deve ser o ácido carbônico, H2CO3. 4. Uma amostra de 150 mL de uma solução 0,020 mol L-1 de acetato de sódio, CH3CO2Na, foi diluída até 0,5 L. Qual o pH da solução? Resposta: O acetato de sódio é um sal básico, já que ele se dissocia em íon acetato (de natureza básica) e íon sódio (de natureza neutra). A concentração de íons acetato após a diluição é: C1V1 = C2V2; 150 x 0,02 = 500 x C2; C2 = 6 x 10-3 mol L-1. Para o cálculo de pH, basta inserir na tabela de equilíbrio: CH3CO2-(aq) + H2O(l) CH3CO2H(aq) + -OH(aq) Início 6 x 10-3 0 0 Mudança -x +x +x Equilíbrio 6 x 10-3-x x x Como Kb = Kw/Ka, temos: 10-14/(1,8x10-5) = x2/(6 x 10-3-x); 5,55 x 10-10 = x2/6 x 10-3; x = 1,82 x 10-6 M = [-OH]. Daí: pOH = - log [-OH] = -log [1,82 x 10-6] = 5,74. E então pH = 14-5,74 = 8,26. 5. O equilíbrio entre o iodato de lantânio e seus íons presentes em solução é descrito pela equação: La(IO3)3(s) La3+(aq) + 3IO3−(aq) Quantos gramas deste sal podem ser dissolvidos em 250 mL de, (a) H2O e (b) LiIO3 0,05 mol L-1? Resposta: a) Em água Kps = [La3+][IO3−]3 = x (3x)3 = 27 x4 4 ps 27 K x = 4 11 27 101,0 −× =x 4107,8 −×=x 33 )La(IOC (dissolvido) = [La 3+] = 4107,8 −× mol L-1 VMM mM × = mL 1000 L 1 mL 250mol g 663,61L mol )10(7,8 1-1-4 ××××= −m = 33 )La(IOm 0,129 g b) Em LiIO3 0,05 mol L-1 Li(IO3)(aq) � Li+(aq) + IO3−(aq) eq. 1 La(IO3)3(s) � La3+(aq) + 3IO3−(aq) eq. 2 Kps = [La3+][IO3−]3total total - 3 ps3 ][IO ][La K=+ [IO3−]total = [IO3−]eq.1 + [IO3−]eq.2 [IO3−]eq1 = 0,05 mol L-1 Como, o Kps do La(IO3)3 é muito pequeno (1,0x10−11), a [IO3−]eq.2 é muito pequena. Assim, podemos dizer que [IO3−]eq.2 <<< [IO3−]eq.1 Então, [IO3−]total ≅ [IO3−]eq.1 Kps = [La3+][IO3−]3eq.1 3 11 3 (0,05) 101,0][La − + × = [La3+] = 8108,0 −× mol L-1 33 )La(IOC (dissolvido) = [La 3+] = 8108,0 −× mol L-1 mL 1000 L 1 mL 250mol g 663,61L mol )10(8,0 1-1-8 ××××= −m = 33 )La(IOm 5101,33 −× g Dados: Massas molares: C= 12,0 g/mol; H= 1,0 g/mol; O = 16,0 g/mol; He = 4,0 g/mol; P = 31,0 g/mol; S = 32,0 g/mol; Ag = 108 g/mol; Cl = 35,5 g/mol; I = 126,9 g/mol; La = 138,9 g/mol Constantes: -1 -1 -1 -1R =8,314 J mol K =0,082 Latmmol K = 8,314 x 10–2 L. bar. mol–1K–1 F = 9,65 x 104 C mol–1;NA = 6,02 x 1023mol-1; k = R/NA = 1,3807 x 10-23 J K-1. Fatores de conversão:1 bar = 105 Pa; 1 atm = 1,01325 x 105 Pa; 1 Torr = 133,3 Pa; 1 atm = 760 Torr; 1bar = 750 Torr; 1 L.atm = 101,325 J; 1 cal = 4,184 J; 1 L = 10-3 m3; 1 C = 1 A. s; 1 J = 1 C. V Dados termodinâmicos a 298K: Substância ( )10 molkJ −∆ fH ( )110 molKJ −−mS H2O (l) -285,83 69,91 N2 (g) 0 191,61 O2 (g) 0 205,14 CO2 (g) -393,51 213,74 CaCO3 (s) -1206,90 92,90 CaO (s) -635,09 39,75 Os seguintes valores são válidos a 298K: pKw = 14,0 pKa (ácido acético, CH3COOH) = 4,74 pKa (ácido nitroso, HNO2) = 3,37 pKa (ácido carbônico, H2CO3) = 6,36 pKa (ácido cianídrico, HCN) = 9,31 pKps (iodato de lantânio, La(IO3)3) = 11,0 Equações: ∆H = ∆U + P∆V ∆G = ∆H – T∆S q = C∆T PV = nRT 000 rrr STHG ∆−∆=∆ Ka x Kb = Kw pX = -logX Ka x Kb = Kw pX = -logX U q w∆ = + e x tw P V∆= − 2 1 ln Vw nR T V = − revd qd S T = 2 1 ln VS nR V ∆ = g H U n R T∆ = ∆ + ∆ 2 1 ln TTS C ∆ = lnG G R T Q∆ = ∆ ° + )()( 000 reagentesXnprodutosXnX FormacaoFormacaor ∑∑ ∆−∆=∆ MiVi = MfVf )()( 000 reagentesSnprodutosSnS mmr ∑∑ −=∆ Cp/n = Cp,m Cv,m = 3/2 R (monoatômico) Cv/n = Cv,m Cv,m = 5/2R (moléculas lineares) Cp,m= Cv,m + R Cv,m = 3R (moléculas não-lineares)