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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO Volumetria de precipitação ⇒⇒⇒⇒ baseiam-se na formação de compostos pouco solúvel. Titulação de precipitação ⇒ utilizada na determinação de haletos e de alguns íons metálicos. Na reação de precipitação devemos observar: 1 – tempo de reação relativamente curto; 2 – composto formado ⇒ suficientemente insolúvel. Maneira adequada para saber se a titulação é viável ou não, ou mesmo para avaliar o erro cometido pelo uso do indicador é construindo a curva de titulação. Construção da Curva de Titulação 50,00 mL de NaCl 0,1000 mol/L são titulados com solução de AgNO3 0,1000 mol/L. Calcular os valores de [Ag+] e o pág da solução quando os seguintes volumes da solução de AgNO3 são adicionados: a) 0 mL; b) 25,00 mL; c) 50,00 mL; d) 75,00 mL Nesta titulação 4 aspectos serão analisados: a) antes da adição do titulante ⇒ sal solúvel no solvente; b) ) antes do ponto de equivalência ⇒ parte do precipitado é formada; c) no ponto de equivalência ⇒ formação do precipitado total; d) após o ponto de equivalência ⇒ excesso do titulante. Tabela: Titulação de 50,00 mL da solução de NaCl 0,1000 mol/L com solução de AgNO3 0,1000 mol/L. Volume de AgNO3 (mL) pAg pCl 0 --- 1,00 10,00 8,63 1,18 20,00 8,43 1,37 30,00 8,20 1,60 40,00 7,85 1,95 45,00 7,53 2,28 47,50 7,22 2,59 49,00 6,81 3,00 49,90 5,81 4,00 50,00 4,90 4,90 50,10 4,00 5,81 51,00 3,00 6,80 52,50 2,61 7,19 55,00 2,32 7,48 75,00 1,70 8,11 0 10 20 30 40 50 60 70 80 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pA g VAgNO3 / mL Figura 1: Curva de titulação de 50,00 mL da solução de NaCl 0,1000 mol/L com solução de AgNO3 0,1000 mol/L. Fatores que Afetam a Curva de Titulação Os fatores que afetam uma titulação para a formação do precipitado são: 1 – Concentração dos reagentes ⇒ quanto maior a concentração das soluções, mais favorável é a titulação ⇒ mais fácil a formação do precipitado ⇒ facilidade de observação do ponto final da titulação. 2 – Solubilidade do precipitado formado ⇒ quanto menor a solubilidade do precipitado formado, Kps pequeno, maior a tendência de formação do precipitado, mais fácil a determinação do ponto final. Detecção do Ponto Final A detecção do ponto final da titulação pode ser realizado pela: 1 – Formação de um precipitado colorido ⇒ método de Mohr; 2 – Formação de um complexo colorido ⇒ método de Volhard ⇒ usado na determinação de haletos (método direto e indireto); 3 – Aparecimento ou desaparecimento de uma cor na superfície de um precipitado ⇒ método de Fajans ⇒ processo envolve a adsorção ou dessorção do indicador (indicadores de adsorção). 0 10 20 30 40 50 60 70 80 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Ponto final método de Mohr pAg = 4,44 Ponto de equivalência pAg = 4,90 pA g VAgNO3 / mL Figura 2: Erro da titulação observado na determinação de Cl- pelo método de Mohr.
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