Química Orgânica - Barbosa (resposta cap. 12)

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CAPÍTULO 12 
1. a) propanona 
b) (E)-pent-3-enal 
c) ciclopent-2-enona 
d) 4-hidroxipentan-2-ona 
e) 2-clorofenil metil cetona 
f) 6-metileptano-2,4-diona 
g) (3E)-hexa-3,5-dienal 
h) 3-hidroxieptanodial 
i) 2-bromobenzaldeído 
j) 3-hidroxieptan-4-ona 
k) (E)-3-fenilpropenal 
 
2. 
 
O O
a) b)
CHOd)
N N
H
C
O
NH2
j) CHOk)
O
m) n) O
O
o)
N OHq) r)
OCH3
OCH3
s)
O2N
NO2NN
H
OHC CHO
t)
CHO
e)
c) CHO
Cl
CHOf)
O
O
g)
O
h)
OCH3H3CO
i)
O
Cl
l)
p)
OO
OHC
CHO
CHO
u)
 
 
 
 
 
3. 
OCH3HO
CH3
CH3
N NH2 N N
H
O2N
NO2
OCH3H3CO
CH3
CH3
N NHCNH2
O
O
N OH
OH CH3H3C
CN
OH
a) b) c)
d) e) f)
g)
h) i)
 
 
 
4. 
 
O
O
CHO
O
CHO
CHO
CHO
O
CHO
 
 
 
5. A forma enólica é predominante devida à formação de ligação de hidrogênio intramolecular, como 
mostrado na figura abaixo. Outro fator que favorece a forma enólica é a redução repulsão entre 
os dipolos das carbonilas. 
 




O
O
O H
O
repulsão dipolo-dipolo
 
 
 
6. A configuração absoluta dos dois carbonos assimétricos é R. O hidrogênio da hidroxila do 
carbono 4 ( a numeração do anel inicia-se pelo oxigênio) do anel é mais ácido, pois a base 
conjugada é estabilizada por ressonância, conforme ilustrado. 
 
O O
OHO
HO
OH
H
O O
OHO
HO
OH
H
 
 
7. 
a) b) c)
e) f) g)
OH
CH3
NH2
CH3
OH
N
OCH3
H3CO
O
O
NH4
H
Od)
 
 
 
8. A forma enólica é estabilizada pela ligação de hidrogênio intramolecular, o que ocorre em maior 
extensão em solvente aprótico como o tolueno, pois em meio aquoso as carbonilas realizam 
ligação de hidrogênio intermolecular com a água. 
 
9. 
a) 
H2O, H2SO4
HgSO4
OH
O
oct-1-ino
octan-2-ol
OH
b)
O OH
H2SO4
HO
OH
c) 
O
CH3
O O
CH3OH / H
+
O
CH3
O
H3CO OCH3
d) 
O
KCN / HCl
CN
OH
HCl (aq. dil.)
OH
O
OH
H2SO4
OH
O
NaBH4, EtOH
HCl
i)
ii)
NaBH4, EtOH
HCl
i)
ii)
i) O3
ii) NaBH4
i) LiAlH4
ii) H2O
OH
H3CO OCH3H3O
+
OH
O
 
 
 
 
 
 
 
 
 
10. 
a) C
O
Cl H
H
H OH
O
OH
CH2
O
OH
HCl
CH3
O
OH
C
O
Cl
H
H
O
OH
CH3
O
O
 
 
 
b)
Cl
O
O
H H
OH
Cl
O
O
O
O
H2O
 
 
11. 
O
H2O
H3C C
O
H
H
H
H3C C
O
H
H
O
OH
OH
OH
H2O+
H2 , Pd/C
O O OH
H H
OH
O O
O
HH
 
12. 
não reagea) b) c) NOH d)
O
NNH2 OH COOHOH
CH3O OCH3
CH3
C
CH3
e) f) g) h)
Para acetona
 
 
a) b) c) d)
e) f) g) h)
Para propionaldeído
C CH
H
H
C
H
H
ONH4
O
C CH
H
H
C
H
H
H
NOH
CHO
C CH
H
H
C
H
H
H
NNH2
C CH
H
H
C
H
H
H
OH
H
C CH
H
H
C
H
H
H
OCH3
OCH3
C CH
H
H
C
H
H
CH3
OH
H
COOH
 
 
 
13. 
H
O
KMnO4 , H
+
OH
O
H
O
+ CH3CH2MgI
i) Et2O
ii) H3O
+
OH
H
O
+ CH3CH2OH(excesso)
OCH2CH3
OCH2CH3
H3C
H3O
+
H
O
i) NaBH4 , EtOH
ii) H3O
+
OH
a)
b)
c)
d)
 
 
 
14. 
O
NH2
+
N
LiAlH4
NH
O
NH2NH2+
H+
NNH2
NaOH(aq.)
C CH3
O
H3C C CH2
O
H3C C
OH
CH3
CH3
a)
b)
c)
O
+ CH3CH2MgI
H3O
+
CH3CH2CCH3
OH
CH3
O
i) NaBH4 , EtOH
ii) H3O
+
OH
d)
e)
 
 
15. 
O
OH
i) PBr3
ii) Mg / Et2O
MgBr
i) PhCHO
ii) H2O
iii) K2Cr2O7 / H3O
+ 
a)
b) 
H
O
i) C5H11MgI , H2O
ii) H3O
+
OH O
K2Cr2O7 , H3O
+
 
 
16. a) Benzoato de sódio; b) cicloexanol; c) Butan-2-ona; d) but-3-en-2-ol; e) 1-
fenilcicloexanol. 
 
 
17. 
H C CH2
O
C CH
O
O
CH2 C CH
O
O
CH2 C CCH3
H C CH2
O
C CCH3
H3O
+
HO OH
i)
ii) H3O
+
i) NaNH2
ii) CH3I
 
 
 
18. Na molécula do (E)-2-metilbut-2-enal os hidrogênios ligados ao carbono gama (γ) são mais 
ácidos do que os hidrogênios do grupo metila ligado ao carbono alfa. A maior acidez destes 
hidrogênios pode ser explicada através das estruturas de ressonância da base conjugada 
formada que permite o deslocamento da carga negativa até o oxigênio da carbonila como pode 
ser observado. O ânion reage com D2O formando o produto com deutério na posição gama. 
 
C H
CH3
O
H
H
H
OD
C H
CH3
O
H
H
C H
CH3
O
H
H
 
 
 
19. O PhMgBr utilizado na última etapa é preparado pelo tratamento do bromobenzeno com 
magnésio. 
Cl
i) Mg, Et2O
CH3CH2MgCl
ii) H3O
+
Br
OH
K2Cr2O7 / H3O
+
Br
O
Br
Ph
OH
i) p-bromobenzaldeído
i) PhMgBr, Et2O
ii) H3O
+
 
20. 
H2C
CHO H2C H
O
a)
 
 
b) O hidrogênio do carbono 4 é o mais ácido, pois a base conjugada formada é mais estável 
(devido à ressonância representada na letra a) que a base conjugada formada quando o 
hidrogênio do carbono 2 é retirado. 
c) O mecanismo está representado na Figura 12.12. 
OH
O
ONa
O
d)
(5) (6) 
 
OH
O
(5)
ONa
O
(6)
e) NaOH
 
 
21. a) O uso de benzaldeído em excesso minimiza a autocondensação do heptanal. 
b) Este composto é formado quando ocorre condensação aldólica entre duas moléculas do 
heptanal. 
 
HO
 
 
 
22. 
CH3CHO
i) NaOH
ii) CH2O
CH2
CH2
OH
CHO
i) NaOH
ii) CH2O
(duas vezes)
HOHC CHCHO
CH2OH
CH2OH
i) NaBH4
ii) H3O
+
C(CH2OH)4
b)
a)
H
O
KOH
OH O
i) NaBH4
ii) H3O
+
OH OH
 
 
23. O grupo NH2 correspondente ao nitrogênio 3 reage preferencialmente pois ele é o mais 
nucleofílico, uma vez que os pares de elétrons não ligantes dos nitrogênios 1 e 2 entram em 
ressonância com a carbonila. 
 
24. a) Mutarrotação é a mudança na rotação óptica dos anômeros e de um açúcar, quando 
dissolvidos em água. Na química de açúcares o termo usualmente se refere à epimerização 
do átomo de carbono do hemiacetal. 
 b) É uma mistura equimolar de glicose e frutose, originada da hidrólise da sacarose. 
 c) São monossacarídeos com cinco átomos de carbonos, que possuem a função aldeído 
 d) São monossacarídeos com cinco átomos de carbonos, que possuem a função cetona 
 e) São carboidratos formados por dois monossacarídios unidos por ligação glicosídica. 
 f) Na química de carboidratos descreve diasteroisômeros que, na forma cíclica, diferem apenas 
na configuração do carbono 1 para aldoses e no carbono 2 para 2-cetoses.. 
 
25. 
C C
OC
CC
CH2OH
H
OH
OH
H
OH
H
H
OH
H
C C
OC
CC
CH2OH
OH
OH
H
H
H
OH
OH
H
H
-D-Manopiranose
O
HOH
OH
H OH
H
CH2OH H
-D-Galactopiranose -D-Xilopiranose -L-arabinofuranose
C C
OC
CC
H
OH
OH
OH
H
H
H
H
OH
H
 
 
26. A sacarose é um dissacarídio unido por uma ligação glicosídica entre os dois carbonos 
anoméricos (11). Para que ocorra mutarrotação é necessário a presença de carbono 
anomérico livre, ou seja, não envolvido em ligação glicosídica. Portanto, a sacarose não sofre 
mutarrotação. 
A lactose é um dissacarídio unido por uma ligação glicosídica entre um carbono anomérico de 
um monossacarídio e o carbono 4 do outro monossacarídio (14), logo, a lactose sofre 
mutarrotação.27. A sacarose é um composto dextrógiro, apresentando rotação específica igual a +66,5°. Quando 
este dissacarídio é hidrolisado obtém-se uma mistura com quantidades iguais de glicose ([ ]D = 
+52,5°) e frutose ( ]D = 92°), cuja rotação específica é aproximadamente 20°. Em virtude 
da inversão da direção de rotação do plano da luz polarizada, essa mistura é conhecida como 
açúcar invertido. O açúcar invertido é muito utilizado no preparo de sorvetes, doces e balas 
devido ao elevado poder adoçante, necessitando de menor quantidade do mesmo para ter o 
mesmo efeito, além de possuir menor tendência a cristalizar. 
 
28. 
O
HH
OH
H
HO
H
HO
CH2OH
O
O
H
OH
H
OH
H
HO
H
CH2OH
maltose