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SOLIDIFICAÇÃO E REFINO DE GRÃO De todas as técnicas de processamento usadas na fabricação de materiais, a solidificação é provavelmente a mais importante. Todos os materiais metálicos, assim como a maioria das cerâmicas, vidros e polímeros termoplásticos, foram líquidos ou fundidos em algum momento de seu processamento. Nucleação No contexto da solidificação, o termo nucleação refere-se à formação dos primeiros cristais de dimensões nanométricas a partir do material fundido (num sentido mais amplo, o termo nucleação refere-se ao estágio inicial da formação de uma nova fase a partir de uma outra). Um embrião é uma parte minúscula de sólido que é formado pelo agrupamento dos átomos vindos do líquido. Ele é instável e poderá crescer, originando um núcleo estável, ou então se redissolver no líquido. A formação de embriões é um processo estatístico. Muitos embriões formam-se e redissolvem-se. Se, entretanto, um embrião se formar com um raio maior do que um raio crítico, r*, essa partícula sólida é estável e passa a ser chamada de núcleo. A partir daí tem início o crescimento desse núcleo para formar a nova fase (nesse caso, o sólido). Em metais puros, o tamanho do raio crítico depende de propriedades tais como a temperatura de fusão (Tf), o calor de fusão (∆Hf), a energia para criação de interface sólido-líquido (σsl) e o superresfriamento do líquido (∆T). r* = � σsl Tf ∆Hf ∆T T < Tf Numa temperatura abaixo da temperatura de fusão, partículas sólidas começam a aparecer no meio do líquido. T < Tf Algumas partículas sólidas começam a se aglutinar e dão origem a um embrião. T < Tf Ao atingirem um determinado tamanho, dado por um raio crítico, r*, os embriões tornam-se estáveis e passam a chamar-se núcleos. T < Tf Uma vez formados, os núcleos começam a crescer. EXERCÍCIO Cálculo do raio crítico para solidificação do cobre: Calcule o tamanho do raio crítico e a quantidade de átomos no núcleo crítico se o cobre se solidifica por nucleação homogênea. Dados: Tf = 1085 0C; Tl = 849 0C; ∆Hf = 1628 J.cm-3; σsl = 177 x 10-7 J.cm-2; parâmetro de rede do Cu CFC a0 = 0,3615 nm. A nucleação homogênea ocorre quando o superresfriamento se torna grande o suficiente para permitir a formação de núcleos estáveis no meio da fase líquida. Quando a nucleação ocorre em superfícies pré-existentes é necessário que apenas poucos átomos se agrupem para produzir uma partícula sólida. Assim, na nucleação heterogênea (que ocorre em superfícies pré-existentes) um superresfriamento muito menor é suficiente para obter um tamanho crítico. Amento de resistência pela diminuição do tamanho de grão Quando um metal líquido se solidifica, as impurezas contidas no material fundido e as paredes do molde que contém o líquido servem como locais para a nucleação heterogênea. Às vezes, partículas nucleadoras são intencionalmente introduzidas no líquido. Esse procedimento é chamado de refino de grão ou inoculação. Os produtos adicionados a metais fundidos para aumentar o número de núcleos formados e, por conseguinte, reduzir o tamanho dos grãos, são conhecidos como refinadores de grão ou inoculantes. Por exemplo, uma combinação de 0,03% Ti + 0,01% B é adicionada a ligas de Al líquido. Formam-se partículas minúsculas de compostos de alumínio e titânio (Al3Ti) e de diboretos de titânio (TiB2), que atuam como substrato patra nucleação heterogênea. Quando aumenta a nucleação, diminui o crescimento. Assim, são produzidos um grande número de grãos que crescem pouco. A maior quantidade de área de contorno de grão resulta no aumento da resistência mecânica! Na fabricação de componentes por fundição, os metais fundidos são vazados em moldes onde solidificam. O molde possibilita a obtenção de uma forma acabada, conhecida como fundido. Em outros casos, o molde produz formas simples, chamadas de lingote. O lingote é um produto intermediário, que normalmente requer conformação plástica para chegar a um produto acabado. A macroestrutura é chamada de estrutura bruta de fusão e é composta de 3 partes: Zona Coquilhada: faixa estreita de grãos com orientação aleatória na superfície do lingote. Zona Colunar: adjacente à zona coquilhada, contém grãos alongados que crescem na direção oposta à do fluxo de calor na solidificação. Zona Equiaxial: na zona central do lingote, contém grãos novos, orientados aleatoriamente, frequentemente associados a uma baixa temperatura de vazamento, à presença de elementos de liga ou agentes refinadores-inoculadores de grãos. LINGOTE DE ALUMÍNIO Defeitos de Solidificação Contração de solidificação Quase todos os materiais são mais densos no estado sólido do que no líquido. Durante a solidificação o alumínio, por exemplo, contrai até 7%, o ferro contrai até 3,4% e o cobre até 5,1%. A maior parte da contração de solidificação resulta em rechupes na região que se solidifica por último. Utilizam- se alimentadores ou massalotes para garantir que a última região solidificada esteja fora da peça fundida. Porosidade de Gás Muitos metais no estado líquido dissolvem uma grande quantidade de gás. O alumínio, por exemplo, dissolve o hidrogênio. Quando solidifica, o metal sólido retém em sua estrutura somente uma pequena fração de gás, já que a solubilidade é muito menor. O excesso de gás, que não consegue ser incorporado ao metal sólido ou à estrutura cristalina da liga, forma bolhas de gás que poderão ser aprisionados pelo metal sólido, produzindo as porosidades gasosas.
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