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Borracha e Compósitos de Matriz Polimérica Prof. Dr. Thiago Valle França Muitos dos processos utilizados na fabricação de produtos plásticos são aplicáveis para borrachas e compósitos de matriz polimérica A indústria da borracha é distinta da indústria de plásticos Esta indústria é dominada por um segmento: pneus. No entanto outros produtos possuem grande importância comercial, como: produtos para vedações; correias; mangueiras; produtos de vestuário; mantas etc. Aplicação industrial se deu pela utilização do enxofre como elemento capaz de realizar ligações cruzadas na borracha natural crua. Processo chamada de vulcanização e descoberto por Charles Goodyear (1839) Durante a Primeira Guerra Mundial a borracha sintética foi desenvolvida e aperfeiçoada na Segunda Guerra Mundial. Atualmente este material possui uma produção 3x maior do que a borracha natural A borracha de muitos pneus, e de outros produtos, é na verdade um compósito de matriz polimérica (CMP) pois apresenta fuligem (ou negro de fumo, ou negro de carbono) em sua composição como uma fase de reforço além de outros elementos como o aço O Compósito de Matriz Polimérica é um material compósito formado por um polímero que envolve uma fase de reforço, tais como fibras ou partículas A importância comercial e tecnológicas deste material deriva do seu uso crescente, especialmente dos polímeros reforçados por fibras (PRF) que pela suas razões de resistência-peso e rigidez-peso elevadas se tornam atrativos em aplicações na aviação, automobilística, naval e equipamentos esportivos Pode ser dividido em: ◦ Produção da própria borracha; e ◦ Processamento da borracha em produtos acabados A produção da borracha depende se esta é borracha natural (BN), obtida da atividade agrícola (látex) ou sintética, obtida do petróleo A fabricação de produtos de borracha consiste em: 1. Formulação; 2. Mistura; 3. Conformação; e 4. Vulcanização As técnicas são praticamente as mesmas para a borracha natural e sintética. A diferença está nos produtos químicos utilizados para fazer as ligações cruzadas (vulcanização) Produção da Borracha Natural Crua Extração do látex da seringueira (Hevea brasiliensis) Mistura em grandes tanques com a produção de diversas árvores Diluição em água até cerca de metade da sua concentração natural Adição de ácido para coagulação (fórmico ou acético) Prensagem para retirada de água e formação de chapas Secagem em estufa (defumação) e ao ar livre Látex: dispersão coloidal de partículas sólidas do polímero poli-isopreno em água Mistura + Diluição em água + Adição de ácido Prensagem + Secagem estufa + Secagem ao ar livre ribbed smoked sheet - RSS Borracha Sintética As borrachas sintéticas de maior importância comercial são: ◦ Borracha de Butadieno (ou polibutadieno): é importante principalmente para a combinação com outras borrachas. É misturada com borracha natural e com estireno para aumentar a resitência ao rasgamento e à abrasão para a produção de pneus automobilísticos ◦ Borracha Butílica: composta de poli-isobutileno (98 a 99%) e poli- isopreno. Quando vulcanizada possui baixa permeabilidade ao ar e é utilizada em produtos infláveis como: câmaras de ar, recobrimentos em pneus sem câmaras e produtos esportivos ◦ Borracha de Cloropreno (neoprene): utilizada em aplicações especiais pois é mais resistente a óleos, intempéries, ozônio, calor e chamas que as borrachas naturais, porém é mais cara. Aplicações em mangueiras de combustível, correias, juntas de vedação etc. (não são usadas em pneus automobilísticos) Borracha Sintética As borrachas sintéticas de maior importância comercial são: ◦ Borracha de Etileno-Propileno: é muito utilizada em diversos componentes da indústrial automobilística e no isolamento de cabos e fios (não são usadas em pneus automobilísticos) ◦ Poliuretanos: quando se apresentam na forma de espumas flexíveis são utilizados em almofadas para móveis e assentos automobilísticos. Neste caso possuem um mínimo de ligações cruzadas. Quando não se apresentam sob a forma de espuma, podem ser moldados em solas de sapato e para-choques de carro. Neste caso as ligações cruzadas são ajustadas para melhorar as propriedades ◦ Borracha de Estireno-Butadieno (SBR): é o elastômero mais produzido, totalizando cerca de 40% de todas as borrachas produzidas. Possui baixo custo, resistência à abrasão e maior uniformidade quando comparada à borracha natural Formulação A borracha tem sempre aditivos na sua formulação que servem para que o produto final tenha as propriedades requeridas, além de satisfazer aspectos relacionados ao custo e processabilidade Os aditivos incluem cargas reforçadora utilizadas para aumentar a resistência mecânica e prevenir a deterioração por radiação solar (ex. negro de fumo) ou cargas não reforçadora para ocupar volume e reduzir o custo Alguns aditivos: argila (mesma função do negro de fumo), carbonato de cálcio (carga não reforçadora), sílica (carga reforçadora ou não dependendo do tamanho da partícula), borracha reciclada (até 10%) e outros polímeros (estireno, PVC, fenólicos etc.) Aditivos: antioxidantes, pigmentos, agentes de expansão, óleos plastificantes, desmoldantes, etc. Mistura A mistura deve ocorrer para a completa homogeneização dos aditivos e da borracha Como a mistura é um processo mecânico e a mesma aumenta a temperatura do produto, a mistura é dividida em duas fases O termo mistura base (ou masterbatch) é empregado para a primeira etapa da mistura com os agentes não vulcanizadores Após o completo resfriamento da mistura base, adiciona-se os agentes vulcanizadores para a segunda etapa da mistura Misturador de Cilindros Moinho de dois rolos Os cilindros giram em velocidades diferentes para criar a condição de cisalhamento necessária para uma boa mistura. Limitadores laterais Stock blender Função: Homogeneizar e resfriar a mistura Vantagens Dispersão homogênea de todos os ingredientes, incluindo cargas de partículas muito pequenas Desvantagens: Longos ciclos de mistura Misturador Interno Misturador interno O misturador interno apresenta as seguintes vantagens em relação aos misturador de cilindros: • Rendimento energético é maior • Tempos de ciclo cerca de dez vezes menor • Maior automatização, reduzindo erros e melhora da uniformidade do composto • Com uma mesma capacidade de produção utiliza-se muito menos mão-de-obra, menor espaço de instalação e investimento • Maior controle do pó suspenso no ambiente Dois rotores fechados dentro de uma carcaça que giram em sentidos opostos e velocidades diferentes, gerando um padrão complexo de fluxo da mistura Conformação e Processos Similares Os processos de conformação podem ser divididos em 4 categorias: 1. Extrusão: Similar à extrusão de termoplásticos mas com razão L/D do corpo da extrusora menor (10 a 15) para evitar formação de ligações cruzadas 2. Calandragem: Passagem da borracha por uma série de cilindros com espaçamento decrescente Ocorre inchamento após a saída da matriz devido a propriedade de memória Na fabricação de chapas grossas são utilizados cilindros de laminação para eliminação de bolhas de ar Conformação e Processos Similares Os processos de conformação podem ser divididos em 4 categorias: 3. Revestimento: Impregnação de tecidos com borracha é utilizado para uma série de produtos (tecidos à prova d’água, lonas, botes infláveis, correias transportadoras, pneus etc.) A calandragem é um dos processos possíveis de realizar a operação Outros processos utilizados são a escumação, mergulho e aspersão Conformação e Processos Similares Os processos de conformação podem ser divididos em 4 categorias: 4. Moldagem e fundição: (1) moldagem por compressão – utilizado na fabricação de pneus, baixo volume de produção, peças maiores; (2) moldagem por transferência – peças mais complexas, tolerâncias mais apertadas, baixo-médio volume de produção, molde mais caro; e (3) moldagem por injeção – menos rebarba, melhor tolerância dimencional, menor tempo de ciclo, alta produção, produtos menores A vulcanização ocorre durante a moldagem Conformação e Processos Similares Os processos de conformação podem ser divididos em 4 categorias: 4. Moldagem e fundição: Fundição por mergulho é utilizada para a produção de luvas e galochas Um molde é mergulhado em um tanque de borracha aquecido até obter a espessura desejada, suspenso e vulcanizado Vulcanização Processo que promove as ligações cruzadas das moléculas do elastômero A borracha se torna mais rígida e resistente mas mantém o alongamento Borracha macia: poucas ligações cruzadas Borracha mais dura e resistente: muitas ligações cruzadas (plástico termorrígido) Inicialmente envolvia somente o enxofre com elevados tempos de cura Hoje em dia são adicionados outro elementos (óxido de zinco,ácido esteárico, etc.) com o enxofre para acelerar e melhorar o processo Processos de vulcanização sem enxofre foram desenvolvidos Processos em batelada (autoclave) e Processos contínuos (temperatura e/ou pressão) Pneus ¾ da produção de elastômeros (principal produto) Sustentam o peso do veículo, passageiros e carga Transmitem o torque do motor para propulsão, além de absorver choques e vibração É uma montagem de muitas peças (~50 p/ automóveis e ~175 para retroescavadeira) e a fabricação é complexa Basicamente 3 tipos: Pneu diagonal Pneu cinturado Pneu radial Aumenta rigidez Limita a expansão diamentral ao encher Costado + flexível Maior vida e melhor estabilidade Banda de rodagem Lâminas diagonais⊥ Banda de rodagem Banda de rodagem Costado Costado Costado Recobrimento do talão Recobrimento do talão Recobrimento do talão Talões Talões Talões Cabo de aço Cabo de aço Cabo de aço Carga Carga Carga Revestimento interno Revestimento interno Revestimento interno Cinta Cintas Lâminas diagonais Lâminas radiais Introdução Tecnologias modernas exigem materiais com combinações incomuns de propriedades que não podem ser atendidas pelos materiais convencionais isoladamente ◦ Exemplo: Materiais com baixa densidade mas fortes e rígidos, resistentes à abrasão, ao impacto e corrosão Compósito: Material multifásico, obtido da combinação de materiais diferentes a fim de atingir propriedades que os componentes individuais não atingem A principal característica dos compósitos é que as duas fases presentes são completamente distintas, formando uma interface entre elas Materiais Compósito de matriz polimérica com fase de reforço em partículas Polímeros reforçados por fibra (PRF) As técnicas de fabricação desses materiais são menos eficientes ◦ Material mais complexo (2 fases) com fase de reforço orientada para PRF Matriz + agente de reforço Matriz: ◦ Termoplásticos e elastômeros ◦ Termorígidos (mais comum) - resina fenólica (partículas), poliésteres e epoxi (PRF) Agente de reforço: ◦ Materiais: cerâmicos, metais, outros polímeros, elementos (carbono, boro, etc.) ◦ Formas: partículas, plaquetas ou fibras Exemplos Com fibra de vidro: diâmetro da fibra de 3 a 20 μm (pisos industriais, recipientes para armazenamento, tubulações) Exemplos Com fibra de carbono: (equipamentos esportivos, componentes estruturais de aeronaves, hélice de helicóptero) Exemplos Com fibra de aramida: Nomes comerciais Kevlar e Nomex + epóxi ou poliéster. (Cordas, coletes a prova de bala, carcaça de mísseis, substituição do amianto em freios, embreagem, gaxetas etc.) Comparação de Propriedades Mecânicas Capítulos 14 e 15 do Groover
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