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TECNOLOGIA DO ENXOFRE Everton Vieira Lopes Nº 08 Turma: 724-B CARACTERÍSTICAS Possui uma coloração amarelada, é insípido, mal condutor de calor e eletricidade além de ser quase inodoro. É insolúvel em água, porém apresenta solubilidade em dissulfeto de carbono. O enxofre possui algumas formas cristalinas, como o enxofre rômbico e o enxofre monoclínico. O enxofre é um elemento químico de símbolo S, número atômico 16 e de massa atómica 32,066 u. CARACTERÍSTICAS O enxofre é uma das matérias-primas básicas mais importante nas indústrias químicas. Existe na natureza em forma livre e combinado em minérios , como a pirita (FeS2). O Enxofre é conhecido desde a antiguidade e já fazia parte de estudos dos Alquimistas. O amarelo-místico, como era conhecido, ficou muito popular por ser queimado nos ritos pagãos antigos, para espantar os maus espíritos, e por possuir um odor insuportável, que de tão ruim foi até assimilado com o cheiro do Inferno em chamas. RESERVAS O enxofre é o 16º elemento em ordem de abundância no mundo e é responsável pela composição de cerca de 0,037% da crosta terrestre. A coloração variada de Io, a lua vulcânica de Júpiter, se deve a presença de diferentes formas de enxofre no estado líquido, sólido e gasoso. O enxofre também é encontrado junto a fontes termais, zonas vulcânicas, em minas de cinábrio, galena, esfalerita e estibina e em vários tipos de meteoritos. Também está presente, em pequenas quantidades, em combustíveis fósseis como carvão e petróleo, cuja combustão produz dióxido de enxofre que combinado a água resulta na chuva ácida, por isso, a legislação de alguns países exige a redução do conteúdo de enxofre nos combustíveis. Este enxofre, depois de refinado, constitui um porcentual importante do total produzido mundialmente. Também é extraído do gás natural que contém sulfeto de hidrogênio que, uma vez separado, é queimado para a produção do enxofre: 2 H2S + O2 2 S + 2 H2O RESERVAS O Brasil detém apenas 1,2% das reservas mundiais de enxofre, que somam 48,5 milhões de toneladas. Essas reservas estão assim distribuídas: 1) reservas de enxofre associadas ao Petróleo e Gás Natural e recuperadas no refino, realizado pela Petrobrás. 2) reservas de enxofre associadas aos folhelhos pirobetuminosos. 3) reservas de enxofre associadas ao carvão no sul do Brasil. 4) reservas de enxofre como subproduto de sulfetos. 5) enxofre nativo. PRODUÇÃO Os principais produtores mundiais de enxofre no ano de 2008 foram Canadá (13,5%), Estados Unidos (13%), China (12%) e Rússia (10%), seguidos de Japão, Arábia Saudita, Alemanha e Cazaquistão, que juntamente com outros países produziram cerca de 69 milhões de toneladas de enxofre, conforme mostrado na Tabela. O Brasil corresponde a apenas 0,7% da produção mundial, e sua produção ainda é insuficiente para abastecer o mercado interno. APLICAÇÃO A maior aplicação de seu uso no âmbito mundial se refere à produção de ácido sulfúrico, estima-se que 87% de sua utilização é destinada a obtenção desse produto. Possui também extrema importância na fabricação da borracha, pois a vulcanização feita com enxofre é o meio mais simples e barato. O enxofre também tem usos como fungicida e na manufatura de fosfatos fertilizantes. Os sulfitos são usados para branquear o papel e como conservantes em bebidas alcoólicas. O tiossulfato de sódio é utilizado em fotografia como fixador já que dissolve o brometo de prata; e o sulfato de magnésio tem usos diversos como laxante, esfoliante ou suplemento nutritivo para plantas. O enxofre, após ser oxidado num forno formando o gás sulfito, é utilizado na clarificação do caldo de cana-de-açúcar, numa das etapas para obtenção do açúcar refinado. MINERAÇÃO E OBTENÇÃO O processo de Frasch foi criado por Herman Frasch em Louisiana, Texas em 1891. Foi o primeiro processo de extração de enxofre comercialmente rentável e que deu grande impulso ao desenvolvimento das indústrias que dependem deste elemento químico. PROCESSO FRASCH O processo é utilizado até hoje e responsável por 23% da produção mundial. O método consiste em injetar vapor de água superaquecido no subsolo ou em jazidas submarinas para fundir o enxofre, que posteriormente é bombeado para o exterior utilizando-se ar comprimido. O equipamento para perfurar os poços até o fundo dos estratos sulfurosos é o usado comumente na perfuração de poços de petróleo. Na superfície, o enxofre líquido passa por linhas aquecidas a vapor até um separador, onde se remove o ar. O enxofre pode ser solidificado em grandes cubas de depósito, ou pode ser mantido em estado líquido, em tanques de armazenamento aquecidos a vapor. MINERAÇÃO E OBTENÇÃO PROCESSO CLAUS O processo foi inventado pelo químico Carl Friedrich Claus, na Inglaterra. Uma patente britânica foi emitida em 1883. O processo foi depois significativamente modificado pela empresa alemã chamada I.G.Farbenindustrie A.G. O processo permite a redução das emissões de SO2 (dióxido de enxofre) para a atmosfera e efluentes gasosos ricos em H2S (sulfeto de hidrogênio). O processo consiste basicamente de duas etapas em série: uma térmica e outra catalítica. A recuperação de enxofre se situa entre 95 e 99% em m/m. No processo Claus para recuperação do enxofre, há duas reações principais que ocorrem nos conversores: H2S + 3/2 O2 → SO2 + H2O (ΔH = -4147.2 kJ/mol) 2 H2S + SO2 → 3 S + 2 H2O (ΔH = -1165.6 kJ/mol) Etapa Catalítica Etapa Térmica Fe2O3 MINERAÇÃO E OBTENÇÃO PROCESSO CLAUS H2S + 3/2 O2 → SO2 + H2O 2 H2S + SO2 → 3 S + 2 H2O OUTROS PROCESSOS MINERAÇÃO E OBTENÇÃO Existem diversos processos industriais para a recuperação do enxofre a partir de piritas e de outros sulfetos minerais, inclusive o processo Outokumpu a arco, o Orkla e o Noranda. Somente o Outokumpu ainda é usado industrialmente. ÁCIDO SULFÚRICO Características O ácido sulfúrico, H2SO4, é um ácido mineral forte. É solúvel na água em qualquer concentração. Uma característica peculiar ao ácido sulfúrico é quanto ao seu comportamento relacionado à concentração. Quando diluído (abaixo de concentrações molares de 90%), a solução assume caráter de ácido forte e não apresenta poder desidratante. Por outro lado, quando é concentrado (acima de 90%), deixa de ter caráter ácido e acentua-se o seu poder desidratante. Soluções concentradas deste ácido possuem pH=1,5. Como já citado, a maior aplicação do Enxofre mundialmente se refere à produção de ácido sulfúrico, cujos 87% do que é extraído, são destinados a obtenção do mesmo. O ácido sulfúrico tem várias aplicações industriais e é produzido em quantidade maior do que qualquer outra substância (só perde em quantidade para a água). A produção mundial em 2001 foi de 720 milhões de toneladas, com um valor aproximado de 8 bilhões de dólares. Embora possa ser feito ácido sulfúrico à concentração de 100%, tal solução perderia SO3 por evaporação, de maneira que restaria no final ácido sulfúrico a 98,3%. A solução a 98% é mais estável para a armazenagem e por isso é a forma usual do ácido sulfúrico "concentrado". Outras concentrações do ácido sulfúrico são usadas para diferentes fins: • 33,5% : baterias ácidas (usado em baterias de chumbo-ácido); • 62,18%: ácido de câmara ou ácido fertilizante; • 77,67%: ácido de torre ou ácido de Glover; • 98% : concentrado (altamentedesidratante). WEG -Arábia Saudita. ÁCIDO SULFÚRICO Características • O principal uso de Ácido Sulfúrico está na produção de fertilizantes, por exemplos, superfosfatos de amônio; • É extensamente usado na produção de substâncias químicas como: Ácido Clorídrico. Ácido Nítrico, sulfatos, detergentes sintéticos, tintas e pigmentos, explosivos e drogas; • É usado no refino do petróleo para retirar as impurezas da gasolina e outros produtos; • Usado em metalurgia, por exemplo, conservando (limpando) o ferro e aço antes da laminação com estanho ou zinco. • Serve como eletrólito na bateria de chumbo, usado em automóveis. ÁCIDO SULFÚRICO Aplicações O ácido sulfúrico fumegante é também conhecido como óleum e corresponde ao ácido sulfúrico não diluído em água, mas misturado a SO3. Quando adicionado a água, o SO3, contido nesta solução reage com a água conforme a equação representada a seguir: SO3 + H2O H2SO4 A caracterização do oleum é realizada através da porcentagem mássica do SO3 na mistura. Por exemplo: OV 28% = 28% de SO3 + 72% de H2SO4 ÁCIDO SULFÚRICO Óleum (OV) ÁCIDO SULFÚRICO Graus Baumé PROCESSO DE CONTATO O processo de contato é um processo industrial químico para a produção de ácido sulfúrico usando um catalisador fixo. O processo foi inventado pelo comerciante de vinagre britânico Peregrine Phillips e patenteado em 1831. Pelo processo de contato é produzido ácido sulfúrico a 98-100% e oleum. Inicialmente, utilizava a platina como elemento catalisador, mas devido ao alto custo, foi substituído por compostos de vanádio, como o pentóxido de vanádio (V2O5) ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO RESUMO DO PROCESSO: • Transporte do enxofre para a usina; • Fusão do enxofre e a filtração para remover traços de cinzas; • Bombeamento e atomização do enxofre líquido; • Secagem do ar de combustão; • Queima do enxofre; • Recuperação do calor do SO2 gasoso quente e resfriamento do gás; • Purificação do SO2 gasoso por filtração a quente; • Oxidação do SO2 a SO3 em conversores; • Controle de temperatura com transferência de calor para assegurar elevados rendimentos em SO3; • Absorção do SO em ácido concentrado à 98,5-99%; • Resfriamento do ácido dos absorvedores; • Bombeamento do ácido para o topo das torres de absorção. ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO PROCESSO DE CONTATO – ENXOFRE ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO PROCESSO DE CONTATO – USTULAÇÃO DE MINÉRIOS ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO PROCESSO DE CONTATO – ENXOFRE – DUPLA ABSORÇÃO ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção PROCESSO DE CONTATO - EQUIPAMENTO - CONVERSOR A 4 ETAPAS ÁCIDO SULFÚRICO Processos de Produção