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Bioenergética e e Metabolismo Na célula milhares de compostos são sintetizados e degradados simultaneamente. METABOLISMO é o conjunto de todas as reações envolvidas na manutenção deste estado dinâmico. Metabolismo Dois caminhos: Catabolismo: moléculas complexas são quebradas para gerar energia. Anabolismo: síntese de moléculas complexas a partir de moléculas mais simples Metabolismo Funções: Obtenção de energia por energia solar capturada (Fotossíntese) degradação de nutrientes ricos em energia degradação de nutrientes ricos em energia (quimiossíntese) Conversão de moléculas dos nutrientes em moléculas da própria célula. Síntese e degradação de biomoléculas Classificação dos Organismos vivos segundo a sua fonte de energia Autotróficos – produtores (Ex. Bactérias fotossintetizantes e plantas) Fonte C = CO2 Fonte de energia = luz solar Cianobactérias – N2 atmosférico para gerar compostos nitrogenadospara gerar compostos nitrogenados Heterotróficos – consumidores [animais ( invertebrados, vertebrados, aves, mamíferos, inclusive o homem ) e a maioria dos micro- organismos] Fonte de C – moléculas orgânicas complexas Fontes de energia e N2 = nutrientes Fluxo energético e de compostos Reciclagem de CO2 e O2 na biosfera. Fluxo de massa- ~ 4x1011 ton/ano de C são recicladas na biosfera. Fluxo energético e de compostos N2 atmosférico Bactérias desnitrificantes Bactérias fixadoras de nitrogênio Amônia Reciclagem de N2 na biosfera. Bactérias nitrificantesAnimais Nitratos, nitritos Aminoácidos Plantas “ Embora o metabolismo englobe centenas de reações catalisadas enzimaticamente, as vias Vias do Metabolismo Metabolismo: soma de todas as transformações químicas que ocorrem em uma célula ou em um organismo vivo. “ Embora o metabolismo englobe centenas de reações catalisadas enzimaticamente, as vias metabólicas centrais são em pequeno número e notavelmente similares em todas as formas de vida”. Uma via metabólica compreende uma série de reações, em que o produto de uma reação se torna o substrato da próxima. Vias do Metabolismo Anabolismo: Via Biossintética Utilização de energia Catabolismo: Via degradativa Moléculas orgânicas Macromoléculas Celulares Proteínas Polissacarídios Lipídios Ácidos nucleicos Nutrientes liberadores de energia Carboidratos Gorduras Proteínas Utilização de energia na forma de trabalho Síntese de biomoléculas Endergônica Moléculas orgânicas complexas são degradadas em outras mais simples. Exergônica Moléculas Precursoras Aminoácidos Açúcares Ácidos graxos Bases nitrogenadas Produtos finais pobres em energia CO2 H2O NH3 Anabolismo Catabolismo Energia química Para converter biomoléculas em energia,o organismo usa vias diferentes para cada tipo de biomolécula. As vias metabólicas diferentes convergem para uma via catabólica comum. Vias do Metabolismo via catabólica comum. Mitocondrias e sua função no metabolismo Via catabólica comum – ocorre nas mitocondrias Estudo quantitativo das relações e conversões de energia que ocorrem em sistemas biológicos. Bioenergética O que os organismos vivos fazem com a energia química? Trabalho mecânico contração muscular movimento Trabalho de transporte manter concentrações apropriadas de substâncias químicas dentro da célula. Biossíntese construir grandes biomoléculas Transferência e utilização da energia nos sistemas biológicos Leis fundamentais da termodinâmica (conjunto de princípios que regem a absorção e as transformações da energia nos sistemas) Bioenergética 1a. Lei - Conservação energia 2a. Lei – Entropia 1a. Lei da Termodinâmica - Conservação energia Bioenergética Em termodinâmica, um sistema é definido como a parte do universo que é de interesse, como um recipiente de reação ou um organismo; o resto do universo é conhecido como meio. A primeira lei da Termodinâmica afirma que a energia é conservada. Por exemplo, se um sistema passa por uma mudança, a variação da energia do sistema (DU) é Definida como a diferença entre o calor (q) absorvido do meio pelo sistema e o trabalho (w) realizado pelo sistema no meio - DU = Ufinal – Uinicial = q-w 1a. Lei da Termodinâmica - Conservação energia Os processos de geração de energia e fontes de energia envolvem conversão de energia de uma forma para outra. Exemplos: Hidrelétrica : gravitacional elétrica Solar : ótica elétrica Bateria : química elétrica Alimentação: química cinética Fotossíntese: ótica química Ex. Conversão de gasolina em energia para alimentar um automóvel. Cerca de 20% da energia é transformada em trabalho (movimento) do veículo, enquanto 80% é perdida para as vizinhanças na forma de calor. Seres vivos usam energia para realização de trabalho mecânico, químico, osmótico ou elétrico e para a manutenção de sua organização, reprodução e Primeira lei: princípio da conservação da Energia Bioenergética Oxigênio Oxigênio Energia Energia solarsolar organização, reprodução e interação com o meio Células vivas se comportam como transdutores de energia – convertem energia química em outro tipo necessário Gás Gás carbônico carbônico (CO2)(CO2) Oxigênio Oxigênio (O(O22)) Água e sais Água e sais mineraisminerais 2a. Lei da Termodinâmica – aumento da Entropia (S) De acordo com a segunda lei da termodinâmica processos espontâneos (processos que ocorrem sem o aporte adicional de energia de fora do sistema) são caracterizados pela conversão da ordem em desordem. Assim, um sistema é espontâneo se o CAOS do sistema aumentar. Bioenergética Expressão se aplica águagelo ordem desordem DS q/T Expressão se aplica às condições de temperatura constante dos sistemas biológicos Portanto, a variação da Entropia em um processo pode ser experimentalmente determinada a partir de medições de calor. Organismos vivos preservam sua organização interna retirando energia livre do ambiente e retornando à sua vizinhança energia na forma calor. Aumento do número de moléculas A desorganização ou entropia do universo aumenta Bioenergética A desorganização ou entropia do universo aumenta Energia Livre O verdadeiro critério para a espontaneidade é a energia livre de Gibbs que relaciona a variação da entalpia e da entropia à temperatura e pressão constantes. DG = energia liberada ou absorvida quando uma substância química é convertida em outra. Nos sistemas biológicos (temperatura e pressão constantes) as mudanças na energia livre (G) provocam alteração na entalpia (H) e DG = DH - T DS Entalpia (DH)= calor Entropia (DS) = desorganização Energia capaz de realizar trabalho mudanças na energia livre (G) provocam alteração na entalpia (H) e entropia (S), que estão relacionadas entre si pela equação: ∆G < 0 – reação é espontânea Energia Livre ∆G = ∆H - T∆S ∆G < 0 – reação é espontânea ∆G = 0 – reação está no equilíbrio ∆G > 0 – reação não espontânea Principais compostos da via metabólica comum A) Agentes de armazenamento de energia e transferência de grupos fosfato Adenosina trifosfato – ATP Adenosina difosfato -ADP Adenosina monofosfato -AMP B) Agentes para a transferência de elétrons nas reações de B) Agentes para a transferência de elétrons nas reações de oxidação-redução biológicas Nicotinamida adenina dinucleotídeo – NAD+ Flavina adenina dinucleotídeo – FAD C)Agente para a transferência de grupo acetila Coenzima A ─ CoA A) Agentes de armazenamento de energia e transferênciade grupos fosfato Trifosfato de adenosina-ATPTrifosfato de adenosina (ATP) desempenha papel chave no armazenamento de energia química em uma célula viva. ATP libera grande quantidade Adenosina = adenina + ribose Trifosfato OH ATP libera grande quantidade de energia química quando se cliva em ADP mais fosfato. Quando um organismo degrada alimentos para obtenção de energia, grande parte da energia é armazenada pela síntese de moléculas de ATP. Ligação fosfoéster Ligações fosfoanidrido ATP A estrutura do ATP indicando suas relações com ADP, AMP, e adenosina. Adenosina Importância do ATP ATP ADP + Pi + + H2O Conversões ATP-ADP : principal método de transferência de energia. + Pi Pi (Fosfato inorgânico) ATP + H2O ADP + HPO4 + H +2- B)Agentes para a transferência de elétrons nas reações de oxidação-redução biológicas Nicotinamida adenina dinucleotídeo – NAD+ Flavina adenina dinucleotídeo – FAD Organismos oxidam nutrientes (transferência de elétrons) e Reações biológicas de oxidação-redução O fluxo de elétrons nas reações redox é responsável direta ou indiretamente por todo o trabalho feito pelos organismos vivos. 0 Organismos oxidam nutrientes (transferência de elétrons) e obtêm energia Ex. C6H12O6 + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2O (-2.840 kJ/mol ou –686 kcal/mol) Oxidação biológica & produção de ATP Na oxidação biológica Hidrogênio é transportado por coenzimas como NADH ou FADH2 Substâncias são oxidadas em multi-etapas, de forma Substâncias são oxidadas em multi-etapas, de forma que em cada etapa uma pequena porção da energia total é liberada. Essas etapas oxidativas ligadas à formação de ATP ocorrem na cadeia transportadora de elétrons localizada no interior da membrana mitocondrial. Oxidação – perda de elétrons Redução- ganho de elétrons Ex. Fe+++ + e- (espécie oxidada) Fe++ (espécie reduzida) De maneira mais geral, a oxidação de um composto orgânico é uma reação em que ocorre o aumento do conteúdo de qualquer elemento mais eletronegativo que o carbono:. Oxidação biológica No metabolismo, dois importantes transportadores de e- são: NAD+ e FAD. Aumento do estado de oxidação do carbono H CH H H H CH OH H H C H O O C O OH C H O NAD+ e NADH NAD+, Nicotinamida Adenina Dinucleotideo, é um aceptor de elétrons na via catabólica. O anel nicotinamida, derivado da vitamina niacina, aceita 2 e- e 1 H+ H C NH2 O CH2 H N H H H O OP O O + nicotinamida Nicotinamida Adenina Dinucleotideo derivado da vitamina niacina, aceita 2 e- e 1 H+ passando para o estado reduzido, NADH. NADP+/NADPH é similar, exceto por Pi. NADPH é doador de e- em vias anabólicas (vias de síntese). OH OH HH OH OH H H O CH2 N N N NH2 OP O O NO adenina Esterificado por Pi in NADP + NAD+/NADH N H C NH2 O N C NH2 O H H + 2 e + H+2 + H+ A transferência de elétrons pode ser escrita como: NAD+ + 2e- + 2H+ NADH + H+ R R NAD+ NADH FAD/FADH2 C C C H C C H C N C C N N C NH C H3C H3C O O CH2 HC HC OH OH Adenine C C C H C C H C N C C H N N H C NH C H3C H3C O O CH2 HC HC OH OH Adenine FAD FADH2 2 e + 2 H+ dimethylisoalloxazine I I FAD (Flavina Adenina Dinucleotideo), derivada da vitamina riboflavina (Vitamina B) , funciona como um aceptor de elétrons. O anel dimetilisoaloxazina sofre oxidação-redução. FAD aceita 2 e- + 2 H+ indo para o estado reduzido: FAD + 2 e- + 2 H+ FADH2 HC H2C OH O P O P O O O- O O- Ribose Adenine HC H2C OH O P O P O O O- O O- Ribose Adenine FAD FADH2 NAD+ é uma coenzima, que se liga de forma reversivel a enzimas. FAD é um grupo prostético, que permanece firmemente ligado ao sítio ativo de uma enzima NAD+ & FAD FAD é um grupo prostético, que permanece firmemente ligado ao sítio ativo de uma enzima Acetil-CoA CH CH2 C NH CH2 CH2 SH O -mercaptoetilamina pantotenato C)Agente para a transferência de grupo acetila N N N N NH2 O OHO HH H CH2 H OPOPOH2C O O O O P O OO C C C NH CH2 CH3H3C HHO O pantotenato ADP-3'-fosfato Coenzima A
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