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O acetileno (C2H2), nome usualmente empregado para o etino, é um composto gasoso insaturado, incolor, com cheiro intenso e desagradável, altamente instável e inflamável, pertence à família dos hidrocarbonetos da classe dos alcinos. É composto por dois átomos de carbono ligados entre si por uma tripla ligação e dois átomos de hidrogênio: Peso molecular 26,038 Ponto de ebulição a 170 kPa 198,15 K Ponto de sublimação a 101,3325 kPa 189,15 K Limite de inflamabilidade no ar 2,5 - 81% (por volume) Pressão crítica 6190 kPa Pressão de vapor a 21,1ºC 4479 kPa Pressão no ponto triplo 128 kPa Temperatura crítica 308,35 K Temperatura de auto-ignição 679-713 K Temperatura no ponto triplo 192,60 K Solubilidade em água a 101,325 kPa e 25ºC 0,94 cm3 /1 cm3 de água Viscosidade, gás a 101,325 kPa e 20ºC 0,0100 mPa x s; 0,0100 cP Viscosidade, líquido a -80ºC 0,195 mPa x s; 0,195 cP Volume crítico 4,340 dm3/kg Volume específico a 15,6ºC e 101,325 kPa 900,8 dm3/kg Calor de combustão, gás a 25ºC e pressão const. para formar H2O(l) + CO2(g) 1299,6 kJ/mol Calor de combustão, gás a 25ºC e pressão. const. para formar H2O(g) + CO2(g) 1255,6 kJ/mol Calor latente de fusão a -85,75ºC 128 kPa Calor molar específico gás a 101,325 kPa e 26,8ºC e pressão constante 44,308 J/(mol xK) Calor molar específico, gás a 101,325 kPa a 26,8ºC e volume constante 35,915 J/(mol xK) Condutividade térmica, gás a 101,325 kPa e 15,6ºC 0,02006 W/(m x K) Razão do calor específico, gás a 101,325 kPa e 26,8ºC, Cp/Cv 1,234 Densidade absoluta, gás a 101,325 kPa e 0,0ºC 1,1747 kg/m3 Densidade crítica 0,2304 kg/dm3 Densidade relativa, gás a 101,325 kPa a 0,0ºC (ar =1) 0,908 Densidade, estado líquido a -80,75ºC 0,610 kg/l Fator crítico de compressibilidade 0,274 Fonte: Gama Gases Também chamado de craqueamento do gás natural, ou craqueamento de hidrocarbonetos líquidos. É o processo mais moderno, porém menos utilizado. Baseia-se na oxidação parcial, utilizando oxigênio puro ou ar, craqueamento térmico e um arco elétrico. Existem diversos processo de pirólise, porem os mais conhecidos e utilizados são: Sachsse criado pela BASF e o processo criado pela DuPont. 5 CH4 + 3 O2 → C2H2 + 3 CO + 6 H2 + 3 H2O Diagrama de blocos Fonte: Adaptado conforme o processo descrito SHREVE, R. Norris, 1980. (OP) (OP) (OP) (OP)(OP)(OP) CH4 (g) O (g) CH4 (g) O (g) Combustível PRÉ AQUECEDOR QUEIMADOR M I S T U R A ZONA DE CHAMA (CQ) E X T I N Ç Ã O Jatos água ou óleo RESFRIADOR C2H2(g) CH4(g) H2(g) CO(g) CO2(g) Inertes Fuligem Jatos água ou óleo FILTRO Fuligem CARVÃO COMPRESSOR CO(g) CO2(g) H2(g) CH4(g) Inertes COLUNA RECHEADA EXTRATORC2H2 99% Solvente C2H2(g) CH4(g) H2(g) CO(g) CO2(g) Inertes Fuligem C2H2(g) CH4(g) H2(g) CO(g) CO2(g) Inertes C2H2(g) CH4(g) H2(g) CO(g) CO2(g) Inertes C2H2 H2O H2O Fluxograma de processo Fonte: Adaptado conforme o processo descrito SHREVE, R. Norris, 1980. Oxigênio Metano Combustível EXTRATOR REGENERADOR Vapor PRÉ-AQUECEDOR QUEIMADOR DE ACETILENO RESFRIADOR ABSORVEDOR DE ACETILENO H2OVapor H2O CALDEIRA A CALOR PERDIDO Saída acetileno final Saída do refugo de acetileno Semelhante ao processo Sachsse, porém na segunda etapa, é utilizado um queimador que possui uma bobina magnética, realizando com maior eficiência os processos seguintes. Maior rendimento do acetileno e menor formação de subprodutos. Fonte: SHREVE, R. Norris. Indústrias de processos químicos, 1980. Fonte de tensão -+ Alimentação do metano Saída de água de refrigeração Eletrodo de grafita Bobina magnética Entrada do hidrocarboneto de extinção Nebulizador de água de extinção Entrada da água de refrigeração Produto rico em acetileno Entrada de água de extinção DETALHE 1 Bobina magnética, em torno do queimador de acetileno, a qual provoca a rotação do arco para se ter aquecimento uniforme (patente canadense 576.701) DETALHE 2 A extinção a hidrocarbonetos refria os gases quentes e provoca pirólise, com formação de mais acetileno (patente britânica 938.823) DETALHE 3 A água de arrefecimento em torno do tubo do queimador impede a formação de camadas de carbono nos pontos em que o arco atinge as paredes (patente americana 3.073.769) CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 ∆H= 30,4 kcal/ mol Baseia-se na hidrólise do carbureto de cálcio, pela reação: É uma reação exotérmica; Ocorre mais rápido quando meio estiver em temperaturas entre 71 e 85; A granulometria do carbureto interfere no rendimento da reação. O processo de Produção ocorre em três etapas: Geração de gás Purificação Armazenamento em cilindros Existem dois processos de geração : Processo Via Seco: onde o carbureto é adicionado vagarosamente em um gerador contendo uma quantidade fixa de água necessária apenas para que ocorra a reação. Processo Via úmida : que apresenta água em excesso. Geralmente os processos contínuos estão mais ligados a esse tipo de processo. Para esse tipo de processo é importante: Ter rígido controle de temperatura e pressão; Ter uma agitação contínua , com objetivo de ter uma boa dissipação do excesso de calor e gerar um aumento do contato entre os reagentes ; É importante manter a temperatura de operação pois o acetileno é menos solúvel em água e cal de carbureto em temperaturas elevadas ; É importante evitar a formação de espuma durante a agitação pois ela impede a dissipação de calor e aumenta a pressão do sistema além de diminuir o rendimento da reação. Podemos ter dois tipo de geradores: os geradores do tipo água em carbureto e os geradores do tipo carbureto em água. Onde o carbureto é colocado em gavetas no fundo do gerador e o vaso é preenchido por água que ao cair sobre o carbureto gera a formação do acetileno. Fonte: Chest of Books, Acesso em: 25/08/2014 Onde água primeiramente é admitida dentro do vaso gerador e quando estiver parcialmente preenchido o carbureto é então adicionado no interior do gerador . Este tipo de gerador pode ser de baixa e média pressão. Fonte: Chest of Books, Acesso em: 25/08/2014 Geradores de Média Pressão Trabalham em pressões de 0,5 a 1atm manométrico e com faixa de temperatura entre 57º C e 70ºC; Tem como vantagem não precisar de gasômetro (vaso de aço inox acumulador de gás); Para maior rendimento deve ter boa granulometria e maior controle de segurança. Geradores de Baixa Pressão Operam em pressões de 0,025 a 0,035 atm manométrico e temperaturas entre 75ºC e 85ºC permitindo uma boa taxa de reação; Requerem uso de gasômetro para balancear a geração de acordo com a capacidade dos compressores (precisam de compressores mais potentes); As vantagens são que pode-se operar com qualquer granulometria de carbureto e necessitam de menor controle de segurança. Diagrama de blocos Fonte: Adaptado conforme o processo descrito BRABO,2008 2 (CQ) PENEIRAS ROTATIVAS Gás de carbureto (s) LAVADOR/ (OP) CONDENSADOR SECAGEM DE (OP) COMPRESSORES (OP) C2H2(g) PURIFICAÇÃO (OP) C2H2(g) ALTA PRESSÃO SECAGEM DE (OP) ARMAZENAGEM EM CILÍNDROS LAVADOR/ BORBULHADOR C2H2(g)C2H2(g) C2H2(g) CaC2 (s) H O(l) GERADOR BAIXA PRESSÃO Fluxograma de processo Fonte: Adaptado conforme o processo descrito BRABO,2008 / UFRJ,1982 GÁS CaC2 ( SÓLIDO) ARMAZEM (BAGS) ÁGUA PROCESSO SILO GERADOR LAVADOR DE GASES CONDENSADOR GASOMETRO SECADOR BAIXA PRESSÃO CAIXAS PURIFICADORAS LAVADOR/ BORBULHADOR SECADORES ALTA PRESSÃO SECADOR ÓLEO ENCHIMENTO CILINDROS COMPRESSOR MÚLTIPLO ESTÁGIO ÁGUA ÁGUA C2H2 C2H2 C2H2 C2H2 C2H2 C2H2C2H2C2H2 C2H2 CAL DE CARBURETO PENEIRAS CAL DE CARBURETO 70% do acetileno produzido é utilizado como matéria-prima para formação de outros compostos orgânicos. Exemplo: ácido acético, etanol, acetona e anídrico acético. 30% restante do acetileno produzido é utilizados nas industrias para : - Solda por fusão e brasagem - Tratamento térmico - Metalização - Flambagem de plásticos e de granito - Desmoldagem por fuligem Figura 1 – Soldagem oxiacetilenica Fonte: Química ensinada Seus principais fabricantes atualmente são: White Martins; AIR LIQUIDE; LINDE Gás; IBG (Indústria brasileira de gases); IPES (Indústria de produtos e equipamentos de solda). O primeiro equipamento de solda oxiacetilenica foi desenvolvido em 1903 pelos engenheiros marroquinos Edmond Fouche e Charles Picard; Em caso de incêndio estancam-se as chamas colocando o cilindro em um recipiente com água; O acetileno é um dos componentes da atmosfera de Titã, uma das luas de Saturno; É usado por exploradores de cavernas em lanternas de carbureto; Figura 2 – Soda oxiacetilenica Fonte: Solostocks Figura 3 – Titã – lua de Saturno Fonte: Diário científico Figura 4 – Lanterna de carbureto Fonte: Alunos online Berthelot foi o primeiro a sintetiza-lo através de um arco voltaico produzido entre eletrodos de grafite envolvidos numa atmosfera de hidrogênio, em 1859; A produção via hidrólise de carbureto de cálcio concedeu ao acetileno o título de ser a única substancia orgânica produzida a partir de uma substancia inorgânica; Em sua forma pura possui um cheiro agradável; A chama do acetileno pode alcançar 3000° C; Todos os sistemas de tubulações de acetileno e equipamentos associados devem ser de aço inox ou aço carbono e aterrados; Em Julho de 2012, explodiu um cilindro de sete litros de acetileno, devido a um vazamento durante um processo de soldagem; Figura 5 – Cilindro de acetileno após explosão Fonte: Uol Figura 6 – Cilindro de acetileno após explosão Fonte: Química ensinada É preferível que o cilindro de acetileno seja estocado na vertical, mas quando isso for impossível é recomendável que o cilindro seja posto na vertical pelo menos meia hora antes do uso. Devem ser estocados em área bem ventilada, longe do calor e de todos os tipos de chamas abertas e faíscas. Não usar acetileno perto de motores, instalações elétricas abertas ou de quaisquer outros equipamentos que possam produzir faíscas. Não estocar cilindros de acetileno com cilindros contendo oxigênio, cloro, quaisquer outros oxidantes ou juntamente a outros materiais inflamáveis. O transporte do acetileno em cilindros deve ser feito em caminhão equipado com carroçaria metálica aberta, que possua condições de transportá-los em posição vertical. Figura 7 – Local de armazenagem de cilindros de acetileno Fonte: DBC educacional Figura 8 – Caminhão de transporte de acetileno Fonte: Química ensinada