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Centro Federal de Educação Tecnológica de Minas Gerais Alunos: GABRIELLA AMORIM ISADORA MELILLO RICHARD ÁLEX RELATÓRIO 04 Síntese e caracterização da água oxigenada Belo Horizonte, 26 de setembro de 2019 1. Resumo Nessa prática foi realizado a produção de H2O2 (que em solução aquosa é popularmente conhecido como água oxigenada) através da reação entre o H2SO4 (ácido sulfúrico) e BaO2 (peróxido de bário). Posteriormente, foi feita a caracterização da água oxigenada, substância que possui diversas aplicações como agente antisséptico, alvejante, agente oxidante em algumas reações e em algumas indústrias, entre outros. 2. Introdução: O peróxido de hidrogênio, que em solução aquosa é comercialmente nomeado como água oxigenada, possui fórmula química H2O2, e se trata de um líquido claro. Além disso, o peróxido de hidrogênio é conhecido por ser um excelente oxidante, a partir de uma catálise ele pode se transformar em radicais OH-. Com base nisso, possui diversas aplicações, tais como: alvejante, oxidantes em indústrias têxteis e alimentícias, agente antisséptico e aplicações relacionadas a estética, como na descoloração dos cabelos. Uma das importâncias da água oxigenada, suas características antibacteriana e germicida, foi descoberto na Primeira Guerra Mundial, onde vários soldados acabavam morrendo por infecções causadas por ferimentos adquiridos no campo de batalha. Então, cientistas descobriram através de pesquisas, que ao adicionar água oxigenada em um ferimento, formava-se uma espuma, que significava liberação de oxigênio adicional, e por causa disso, as bactérias e fungos acabavam morrendo devido à falta de O2. A água oxigenada pode ser obtida de diversas formas, umas delas é através da reação de H2SO4 (ácido sulfúrico) e BaO2 (peróxido de bário). Além disso, o H2O2, apresenta um caráter ácido com pH em torno de 2,5. 3) Objetivos: O principal objetivo desse experimento foi a obtenção do peróxido de hidrogênio através da reação entre o ácido sulfúrico e o peróxido de bário. Posteriormente, os objetivos secundários dessa prática foram a caracterização da substância sintetizada e a comparação dos cálculos de rendimento do processo prático com o teórico. 4) Parte experimental: Para seguir com os procedimentos, foram utilizados os materiais e os reagentes listados na tabela abaixo. MATERIAIS REAGENTES Balança semi-analítica Ácido sulfúrico (H2SO4) Balão volumétrico de 50 mL Cloreto de ferro (III) (FeCl3) Béqueres de 50 mL Cromato de potássio (K2CrO4) Erlenmeyer de 250 mL Peróxido de bário (BaSO2) Funil Permanganato de potássio (KMnO4) Papel de filtro Dióxido de manganês (MnO2) Pipeta volumétrica Sulfato de cobre (II) (CuSO4) Proveta Hidróxido de sódio (NaOH) Tubos de ensaio Iodeto de potássio (KI) Tabela 1: Lista de materiais e reagentes utilizados durante os procedimentos Inicialmente, 20 mL de ácido sulfúrico solução 5% foram adicionados em um béquer de 50 mL. Posteriormente, 1,0 g de peróxido de bário foi pesado em uma balança semi-analítica, e em seguida, foi transferido à solução ácida contida no béquer. A mistura foi agitada e mantida sobre a bancada até ocorrer a sedimentação do peróxido. Depois, foi preparado o sistema de filtração com um suporte, um funil de vidro e um papel de filtro, conforme a figura abaixo. Figura 1: Sistema de filtração simples Desse modo, a solução preparada no béquer foi filtrada. Foram necessárias duas filtrações. A solução filtrada foi transferida do béquer para um balão volumétrico de fundo chato de 50 mL, e o volume foi completado com água destilada. Estes procedimentos que foram relatados acima são referentes à síntese da água oxigenada. Após isso, foram executados testes de caracterização com o produto obtido. Para a caracterização, 10 mL da água oxigenada obtida da filtração foram pipetados – com o auxílio de uma pipeta volumétrica – e transferidos para um Erlenmeyer de 250 mL. Neste, também foram adicionados 10 mL de ácido sulfúrico diluído. Um sistema para titulação foi montado com uma bureta, conforme a figura abaixo. Figura 2: Sistema para titulação Para a titulação, a bureta foi preenchida com o permanganato de potássio – titulante que foi gotejado sobre a solução contida no Erlenmeyer. O procedimento da titulação foi executado por três vezes. Após esses procedimentos, cinco tubos de ensaio foram identificados alfabeticamente (A, B, C, D e E). Os reagentes foram adicionados aos tubos de acordo com o quadro abaixo. A B C D E K2CrO4 K2CrO4 KI KI KI H2SO4 H2SO4 H2SO4 H2SO4 H2O2 (C2H5)2O (C2H5)2O H2O2 H2O Amido H2O2 H2O Amido Amido 1. Quadro 1: Reagentes utilizados nos tubos que foram identificados alfabeticamente. No tubo A, foram adicionadas 10 gotas da solução de cromato de potássio, 5 gotas de ácido sulfúrico diluído e 20 gotas de éter e 10 gotas da água oxigenada obtida. Os mesmos reagentes foram adicionados no tubo B na mesma quantidade, porém, ao invés de adicionar a água oxigenada obtida, foi adicionado água destilada. Nos tubos C, D e E, foram adicionadas 10 gotas da solução de iodeto de potássio e 5 gotas de ácido sulfúrico diluído. No tubo C, foi adicionado também a água oxigenada obtida, e no tubo D, água destilada. No tubo E, foi adicionado somente o iodeto de potássio e a água oxigenada obtida. Após isso, foram adicionadas – ainda nos tubos C, D e E – algumas gotas de suspensão de amido. Em seguida, mais cinco tubos foram numerados. Os reagentes foram adicionados aos tubos conforme o quadro abaixo. 1 2 3 4 5 H2O2 H2O2 H2O2 MnO2 H2O2 H2SO4 NaOH FeCl3 CuSO4 2. Quadro 2: Reagentes utilizados nos tubos numerados No tubo 1, foram adicionadas 4 gotas da solução de ácido sulfúrico e 10 gotas de água oxigenada, mas desta vez, não foi utilizado o peróxido obtido e sim a água oxigenada concentrada 10 volumes. No tubo 2, foram adicionadas 4 gotas de hidróxido de sódio e 10 gotas da água oxigenada concentrada. No tubo 3, foram adicionadas 4 gotas de cloreto de ferro (III) e 10 gotas da água oxigenada concentrada. No tubo 4, foi adicionado o dióxido de manganês sólido, e no tubo 5, 10 gotas de água oxigenada concentrada e 4 gotas de sulfato de cobre (II). 5) Resultados e discussões: 5.1) Síntese do Peróxido de Hidrogênio (H2O2): Após a mistura de dióxido de bário sólido e ácido sulfúrico a 5% precipitou-se um sólido branco na solução e formou-se peróxido de hidrogênio, tal sólido formado é o Sulfato de Bário, a partir da equação 1: BaO2(S) + H2SO4(L) → BaSO2(S) + H2O2(L) (Eq.1) 5.2) Titulação: Depois da filtragem da solução obtida foi realizada a primeira caracterização a fim de constatar o rendimento da reação a partir de uma titulação com Permanganato de Potássio (KMnO4), agente oxidante onde o ponto de viragem é identificado a partir da presença de íons de permanganato (Mn04), de coloração rosa, e a solução combinado de H2SO4, substância que diluída não reage com o KMnO4 acidificando o meio e funcionando como catalizador da reação do KMnO4 com H2O2, reação de oxirredução, deixando assim a titulação mais precisa, obteve-se os seguintes resultados: 1ªTitulação 2ª Titulação 3ªTitulação ML de KMnO4 necessárias para a viragem 3,5 mL 3,5 mL 4,0 mL Tabela 2: Resultados obtidos das titulações Com tais resultados, realizamos o cálculo do rendimento a partir das formulas; • Conc1 x Vol1= conc2 X vol2• Rendimento teórico----------100% Rendimento prático--------- X Considerando a proporção utilizada para concentrações de 2:5 teve-se o resultado: • 5 X [H2O2] X 10 (mL de H2O2) = 2 X 0,004 X 3,6 (mL de KMnO4) [H2O2] = 5.76x10-4 • 0,0576 = 5,906.10-3 X X = 9,74% de rendimento de peróxido de hidrogênio 5.3) Sequências de caracterização: O segundo tipo de caracterização, utilizou-se H2O2, 10 volumes (a 3%) da marca FARMAX. Nesta parte da prática observou-se qualquer evidência de reação, obtiveu-se os seguintes resultados (tabela 2): Tubo A Tubo B Tubo C Tubo D Tubo E Resultados Ficou com a coloração azulada Ficou com a coloração amarelada Ficou com a coloração violeta Sem evidências de reação Ficou com a coloração violeta Tabela 3: Resultados observados após as reações No tubo A observou-se a formação da coloração azul pela reação de oxirredução, onde o H2O2 sofre auto redução com seu nox indo de –1 para –2 e o Cromo sofre redução com seu nox indo de +6 para +3, a partir da equação 2: K2Cr2O7(l) + H2O2(l) + 4H2SO4(l) → K2SO4(l) + Cr2(SO4)3(l) + 5H2O(l) + 2O2(g) (eq.2) Isso ocorre devido ao H2O2 ter um alto potencial como agente oxidante, a coloração é advinda do Sulfato de cromo 2. No tubo B, a coloração amarela é advinda do Dicromato de potássio (K2CrO7) que em estado sólido é alaranjado a vermelho, mas dissociado é amarelo, a presença da água não favorece a oxirredução deixando o íon formado CrO4-2 em solução. No tubo C, foi produzido o íon triodeto (I+3), pela equação 3 de oxirredução: 2KI(aq) + H2O2(l) + H2SO4(l) → I2(aq) + 2H2O(l) + K2SO4(aq) (eq. 3) O H2O2 reduziu e o KI oxidou, o amido em suspensão funcionou como um indicador do íon triodeto, a partir da mudança na coloração para violeta. No tubo D, não ouve mudança na coloração devido a presença de água que não favorece a reação de oxirredução e a falta de peróxido de hidrogênio fez a não produção do íon triodeto. No tubo E, ocorreu a mesma reação que no tubo c porém de em E a reação foi mais lenta devido a falta da acidificação do meio que funciona como catalizador da reação de oxirredução favorecendo a rapidez na produção de triodeto. A presença do éter nos tubos A e B tem a função de dissolver moléculas polares e/ou orgânicas dentro das soluções, porém, como não ouve a produção de moléculas orgânicas, o éter formou duas fases onde uma era ele mesmo e a outra era todo o resto da solução. 5.4) Terceira sequência de caracterização: Na terceira parte da caracterização do peróxido de hidrogênio, foi-se usado H2O2 a 40% (10 gotas em cada tubo) e somente um reagente, o foco dessa parte da prática, foi a produção de gás e mudança de temperatura, os resultados estão a seguir (tabela 3): REAGENTE RESULTADOS TUBO 1 H2SO4 Leve aquecimento TUBO 2 NaOH Não ocorreu mudanças TUBO 3 FeCl3 Produção de gás e mudança repentina na coloração TUBO 4 MnO2 Produção de gás TUBO 5 CuSO4 Produção lenta de gás Tabela 4: Resultados observados das reações químicas No tubo 1, observou-se o aquecimento da solução pelo fato de ser uma reação exotérmica entre o ácido sulfúrico e o peróxido de hidrogênio. No tubo 2: Não ocorre mudança pois a reação não é exotérmica e não é produzido oxigênio somente água (equação 4): H2O2 (l) + NaOH(l) → NaHO2 (l) + H2O(l) (eq.4) No tubo 3, ocorre a mudança de cor repentina onde, inicialmente o Ferro oxida deixando a solução marrom, logo depois a solução fica incolor pela produção de oxigênio que saí em forma de gás do sistema (equação 5): 4FeCl3(l) + 6H2O2(l) → 12HCl(l) + 2Fe2O3(l) + 3O2(g) (eq.5) No tubo 4, há a produção de hidrogênio pela decomposição do peróxido de hidrogênio, o dióxido de manganês entra na reação como catalizador da decomposição. No tubo 5, ocorre a produção lenta de oxigênio devido a decomposição do Peróxido de cobre (CuO2), equação 6: CuSO4(l) + H2O2(l) → H2SO4(l)+ CuO2(l) (eq.6) 6) Conclusão: Os principais objetivos do experimento foram alcançados e obtiveram alguns resultados dentro do esperado, a síntese do peróxido de hidrogênio foi realizada com êxito, obtendo um rendimento igual a 9,74%, inferior ao resultado teórico. Além disso, a caraterização da água oxigenada foi executada com sucesso, obtendo-se resultados dentro do esperado. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS: Titulação com permanganato de potássio, disponível em: https://quimicandovzp.com.br/titulacoes-com-permanganato-de-potassio- kmno4/, acesso em: 26/09/2019 Auxílio na construção das fórmulas químicas, disponível em: https://www.formulacionquimica.com acesso em: 26/09/2019 HEMAFARMA, Água oxigenada| antisséptico poderoso e eficaz, 26 de abril de 2017, http://www.hemafarma.com.br/agua-oxigenada-antisseptico-poderoso/ acesso em: 26 de setembro de 2019. QUIMESP química, Peróxido de hidrogênio 200 vol. (50%), https://www.quimesp.com.br/peroxido-de-hidrogenio-200-vol.php acesso em: 26 de setembro de 2019. Questionário: 1. Mostrar as equações de todas as reações efetuadas nesta prática. BaO2(s) + H2SO4(l) → BaSO2(s) + H2O2(l) K2Cr2O7(l) + H2O2(l) + 4H2SO4(l) → K2SO4(aq) + Cr2(SO4)3(aq) + 5H2O(l) + 2O2(g) 2KI(aq) + H2O2(l) + H2SO4(l) → I2(aq) + 2H2O(l) + K2SO4(aq) H2O2(l) + NaOH(l) → NaHO2(l) + H2O(l) 4FeCl3(l) + 6H2O2(l) → 12HCl(l) + 2Fe2O3(l) + 3O2(g) CuSO4(l) + H2O2(l) → H2SO4(l)+ CuO2(l) 2. Em quais delas ocorre catálise? Em todas as reações que envolvem a utilização do ácido sulfúrico ocorre a catálise, pois o ácido sulfúrico atua como um catalisador. 3. No item 1 explicar porque se faz o resfriamento. As reações com o ácido sulfúrico ocorrem de modo mais violento em altas temperaturas, pois se trata de uma reação altamente exotérmica. As baixas temperaturas diminuem a taxa de reação. Deve-se, portanto, fazer o resfriamento da solução para que aumente a segurança durante o manuseio. 4. No item 3 qual (is) é (são) as substâncias retidas no filtro? A substância retida no filtro é o sulfato de bário, um sal proveniente da reação química envolvendo o peróxido de bário e o ácido sulfúrico. 5. Por que a água oxigenada pode atuar tanto como oxidante quando como redutor? Citar um exemplo de reação química de cada caso. No caso da água oxigenada, o número de oxidação do oxigênio é -1, e por isso, é possível ganhar elétrons ou perder elétrons. Em outras palavras, o número de oxidação pode aumentar (oxidação) ou pode diminuir (redução). A água oxigenada atua como agente oxidante na presença de uma solução contendo íons de iodeto, no qual serão formados água e iodo molecular. Por outro lado, a água oxigenada atua como agente redutor na presença de permanganato de potássio, no qual o íon MnO4- é reduzido formando o Mn2+. 6. O “Peridrol” é uma água oxigenada a 40 % p/v. Qual é sua concentração expressa em volume de O2? Considerando a equação da reação química em questão: H2O2 (aq) + → H2O (l) + 1/2 O2 (g) Logo, x 1 mL de solução = 0,4 g X X = 0,00588235 mol X = 132 mL de O2 Portanto, a concentração do oxigênio molecular é de 132 volumes. 7. KMnO4 é um reagente de padrão primário? Quais as características de um padrão primário? Não. Os reagentes de padrão primário são aqueles que contém um alto grau de pureza, estável, altamente solúvel e facilmente conservável.40 g de H2O2 100 mL de solução 0,5 mol de O2 1 mol de H2O2 1 mol de H2SO4 34 g de H2O2 22400 mL O2 1 mol de O2 8. Citar um agente que em contato com H2O2 acelera e um que retarda sua decomposição. A enzima catalase acelera a decomposição da água oxigenada, pois é uma enzima catalisadora. No entanto, existem catalisadores que podem retardar uma reação química, como o parabeno, que atua como um conservante. 9. H2O2 pode ser usado juntamente com um combustível apropriado em motores de foguete. Para que serve o H2O2 neste caso? Sim. A decomposição da água oxigenada implica no aumento da temperatura. Desse modo, é utilizado o etanol, que por sua vez contribui no desenvolvimento do motor, e a água oxigenada contribui na ignição. A principal vantagem, além do baixo custo, está associada a fontes alternativas que não liberam poluentes – como é o caso da hidrazina e o tetróxido de nitrogênio.