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17/03/2017 1 Sistema Tampão Prof Alvaro Augusto Feitosa Pereira 1 2 Em 1 litro de água H2O OH - + H+ 3,3x1025 6x1016 6x1016 unidades ( = 10-7 mol) [H+] = concentração molar de H+ = n mols de H+ / litro de água [H+] da água pura = 10 -7 mol / litro = 10 -7 M (molar) 3 POTENCIAL HIDROGÊNIO-IÔNICO (pH) pH = - log [H+] pH da água pH = - log [H+] = - log 10 -7 = - (-7) = 7 pH de uma solução HCl 0,1 M Em 1 litro de uma sol. HCl 0,1 M, todas as moléculas HCl se ionizam ( = 100%) (ácido forte): HCl Cl- + H+ 0,1 mol 0,1 mol = 10 -1 mol pH = - log [H+] = - log 10-1 = - (-1) = 1 4 Calcular pH de solução 0,1 M de NaOH Em 1 litro de sol. NaOH 0,1 M , todas as moléculas NaOH se ionizam ( = 100%) (base forte): NaOH Na+ + OH- 0,1 mol 0,1 mol = 10 -1 mol [H+] [OH-] = 10-14 (produto iônico da água, que sempre é igual a 10 -14) [H+] [10-1] = 10-14 [H+] = 10-14 / 10-1 = 10 -14 – (-1) = 10 -13 pH = - log [H+] = - log (10 -13 ) = - (-13) = 13 5 pH [H+] [OH-] (M) (M) 0 100 10-14 1 10-1 10-13 2 10-2 10-12 3 10-3 10-11 4 10-4 10-10 5 10-5 10-9 6 10-6 10-8 7 10-7 10-7 8 10-8 10-6 9 10-9 10-5 10 10-10 10-4 11 10-11 10-3 12 10-12 10-2 13 10-13 10-1 14 10-14 100 6 Calcular o pH de uma solução H3C-COOH 0,1 M ( = 1%): Em 1 litro, somente 1% das moléculas se ionizam (ácido fraco) H3C-COOH H3C-COO - + H+ 1% de 0,1 = 0,001 = 10-3 pH = - log [H+ ] = - log (10-3) = - (-3) = 3 17/03/2017 2 7 ÁCIDOS E BASES DE BRÖNSTED • Ácidos: substâncias capazes de doar prótons • Bases: substâncias capazes de receber prótons – Exemplos: • HCl Cl- + H+ • H2SO4 HSO4 - + H+ • H3CCOOH H3CCOO - + H+ Ânion resultante (Cl- , HSO4 - , H3CCOO - ) = base conjugada • Ácidos fortes ionizam-se totalmente (HCl; H2SO4) • Ácidos fracos ionizam-se muito pouco: HA A + H+ • Os ácidos fracos são caracterizados por sua constante de dissociação (Ka) Ka = [A] [H+] [HA] 8 O EQUILÍBRIO QUÍMICO () FORMADO POR UM ÁCIDO FRACO E SUA BASE CONJUGADA CONSTITUI UM SISTEMA TAMPÃO SISTEMA TAMPÃO é um equilíbrio químico que resiste a pequenas adições de ácidos ou de bases. 9 Curva de Titulação de um Tampão pKa = -log Ka = pH no qual o sistema está 50% ionizado Fatores que determinam a eficiência de um sistema tampão • pH Faixa de eficiência do tampão: pKa 1 • Concentração ↑ concentração ↑ eficiência do tampão 10 11 Como preparar uma solução tampão de eficiência máxima? Resposta: Misturando-se volumes iguais de 2 soluções de igual molaridade: • uma solução do ácido fraco • uma solução de sal solúvel do ânion do ácido fraco Tampões biológicos No plasma • Bicarbonato: H2CO3 HCO3 - + H+ • Fosfato monobásico: H2PO4 - HPO4 -- + H+ • Formas protonadas e desprotonadas dos aminoácidos livres • Cadeias laterais dos aminoácidos de proteínas Nos eritrócitos • Bicarbonato: H2CO3 HCO3 - + H+ • Fosfato monobásico: H2PO4 - HPO4 -- + H+ • Hemoglobina reduzida: HHb Hb- + H+ • Oxihemoglobina: HbO2 HbO2 - + H+ 12 17/03/2017 3 13 O tampão bicarbonato: In vitro pKa = 3,8 In vivo pKa = 6,1 anidrase carbônica H2CO3 HCO3 - + H+ POR QUÊ? t H2CO3 HCO3 - + H+ A anidrase carbônica aumenta muito o grau de ionização do ácido carbônico. Sem isto, o tampão bicarbonato seria incompatível com os sistemas biológicos !!! 14 Ação pulmonar – tampão ácido carbônico / bicarbonato H2O + CO2 H2CO3 HCO3 - + H+ Ação renal H+ + NH3 NH4 + + CO2 NH4 + uréia rins urina alvéolos p l a s m a pH 7,35 – 7,45 Acidose e alcalose 15 RESPIRATÓRIA METABÓLICA ACIDOSE [CO2] alvéolos [HCO3 -] / [H+] plasma ALCALOSE [CO2] alvéolos [HCO3 -] / [H+] plasma Exemplos: • [CO2] elevada no ar respirado (ambientes confinados) [CO2] alvéolos acidose respiratória • Produção de corpos cetônicos (diabetes) [H+] plasma acidose metabólica • Hiperventilação (atletas e mergulhadores) ) [CO2] alvéolos alcalose respiratória • H+ plasma suco gástrico (digestão) [H+] plasma alcalose metabólica Acidose respiratória máscara de oxigênio [CO2] alvéolos reversão da acidose Acidose metabólica soro Ringer lactato fígado gasta H+ para formar glicose [HCO3 -] plasma reversão da acidose 16 REFERÊNCIA FERREIRA, C.P. Bioquímica Básica. São Paulo: MNP, 2005. p-409-416. MARZZOCO, A.; TORRES, B.B. Bioquímica Básica. São Paulo: Guanabara-Koogan, 1999. p.3-10.
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