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1 Calcule o trabalho (W) de expansão que acompanha a combustão completa de 1,0 g de glicose (C6H2O6) a 20ºC sob a pressão externa de 1,0 atm. C6H12O6 + 6Og --------6mols x 18 g/mol de Vap H2O 1 mol x 180 g/mol de glicose----6 mols x 18 g/mol de Vap H2O 1,0 g --------------------------------------------x g X = 0,6 g Vap H2O ----- 𝑥 = 1 x (6x18) 180 = 0,6 W = Pex.t∆V - - › PV = nRT >> V= nRT P >> W = ( 0,6 18 x 8,3145 x 293) = - 81,2 J 2 O trabalho realizado por um motor pode depender de sua orientação no campo gravitacional, pois a massa do pistão é relevante quando a expansão é vertical. Uma reação química se passa em um vaso de seção reta uniforme de 55,0 cm2 , provido de pistão de massa igual a 250 g. Em virtude da reação, o pistão se desloca (a) horizontalmente e (b) verticalmente de 155 cm contra a pressão externa de 105 kPa. Calcule o trabalho feito pelo sistema em cada caso. [Resp.: (a) 895 J; (b) 899 J] a) W= -Pext ∆V = 105 x 103pa x 55,0 𝑐𝑚2 x 155 cm = 895,125 J b) W= P∆V + fd = 895,125 + 2,5 x 1,55 = 899 J 3. Em uma compressão isotérmica reversível de 52 mmols de um gás perfeito a 260 K, o volume do gás se reduz de 300 mL para 100 mL. Calcule w no processo. [Resp.: +123 J] N= 52 mols T= 260K Vi= 300 Vf= 100 W=? W = -nRT ln (vf / vi ) -- W= -52 x 8,3145 x 260 x ln(100/300) = +123 J 4. Uma fita de 12,5 g de magnésio metálico é colocada em um bécher com ácido clorídrico diluído. Admitindo que o magnésio é o reagente limitante, calcule o trabalho realizado pelo sistema em consequência da reação. A pressão atmosférica é de 1,0 atm e a temperatura de 20,2 °C. [Resp.: -1,25 kJ] Mg (s) + 2HCl (aq) ---- MgCl2 (aq) + H2 (g) R= 8,31 J/mol.k n (Mg)= 𝑥 = 12,5 24,3 = 0,514 mol W= ∆n.RT = 0,514 x 8,31 x 293,2 = 1,25 KJ 5. Qual é a capacidade calorífica de um líquido cuja temperatura se eleva de 5,23 °C quando recebe 124 J de calor? [Resp.: 23,7 J·K -1] C= q t C= 124 t5,23 C≈ 23,7 𝐽𝑘−1 6. Quando adicionamos 229 J de energia, sob a forma de calor, a 3,00 mols de Ar(g), a volume constante, a temperatura do sistema aumenta de 2,55 K. Calcule as capacidades caloríficas molares, a volume e a pressão constante, desse gás. [Resp.: Cp,m = 38,2 J·K -1 ·mol-1; CV,m = 29,9 J·K -1 ·mol-1] Cp= ∆H ∆T = qp ∆T = +229 J + 2,55 K = 89,803 J/K Cpm = 89,803 j/k 3,0 mol ≈ 29,9 J/K mol Cvm= Cpm – R >>>>> Cvm= 29,9-8,3145 = 21,6 j/k mol 7. Em um experimento realizado para se determinar o valor calórico de um alimento uma amostra foi queimada em uma atmosfera de oxigênio e a temperatura do calorímetro subiu 2,89 °C. A passagem de uma corrente de 1,27 A, a partir de uma fonte de 12,5 V, no mesmo calorímetro, por um tempo de 157 s, elevou a temperatura em 3,88 °C. Qual é o calor liberado pela combustão do alimento? [Resp.: +1,86x103 J] 1º Sabendo que o calor liberado pelo alimento é igual ao calor absorvido pelo calorímetro, então, Q calorímetro = C.∆T Q= 2,89ºC 2º Agora calculando a capacidade calorifica do calorímetro P= U. i >>> P= 12,5 V x 1,27 A P= 15,875 w E= P.T >>> E= 15,875 w X 157s E= 2492,375 J ou 2,49x𝟏𝟎𝟑 J Q= C.∆T >>> Q= 2,49x103 J x 3,88 ≈ 6,42x𝟏𝟎𝟐J 3º Substituindo de volta, Q= 2,98 ºC Q= 2,89 x ≈ 6,42x102J ≈ 1,86x103J 8. Um animal de lab é obrigado a se exercitar em uma esteira ergométrica acoplada a um sistema de roldanas. No exercício, o animal ergue uma massa de 200 g a uma altura de 1,55 m. Para tanto, perde 5,0 J de energia como calor. Desprezando outras perdas e considerando o animal como um sistema fechado, qual é a variação de sua energia interna? [Resp.: -8,0 J] ∆U = q+W q= -5,0 J (calor perdido para o ambiente) W<0 (Wexecutado sobre o ambiente) w=-mhg w=−200 𝑔 𝑥 1g 1000 Kg x 1,55 x 9,81 m/𝑠2 ≈ -3,04 J ∆U = -5,0 J + ( -3,04J ) = -8,04 J Obs: 1g 1000 Kg >> converteu g p/ Kg >> 200g = 0,2 Kg 9. O dióxido de carbono, ainda que em pequena quantidade na atmosfera, desempenha importante papel na determinação das condições do tempo e na composição e temperatura da atmosfera. (a) Calcule a diferença entre a entalpia molar e a energia interna molar do dióxido de carbono, considerando como gás perfeito, a 1,00 atm e 298,15 K. (b) A entalpia molar aumenta ou diminui se considerarmos as forças intermoleculares? Para esse cálculo, considere o dióxido de carbono como um gás de Van der Waals. Dados: a = 3,59 atm·L 2 ·mol-2 , b = 0,043 L·mol-1 e Vm = 24 L·mol-1 . [Resp.: (a) 2,479 kJ·mol-1; (b) Diminui] ∆H= ∆U+P∆V Se ñ temos transformação, retira-se os ∆, >> H=U+PV P/ calcular a diferença entre H e U, basta passar U para outro lado da equação >> H-U = PV Precisamos calcular PV p/ n=1 mol, p/ calcular a diferença da entalpia molar e energia interna molar. CO2 um gás ideal temos PV=nRT. PV = 1 mol x 8,3145 x 298,15 = 2,48 Kj mol-1 10. Quando 3,0 mols de oxigênio são aquecidos sob pressão constante de 3,25 atm, sua temperatura aumenta de 260 K para 285 K. A capacidade calorífica molar do oxigênio, a pressão constante, é 29,4 J·K -1mol-1. Calcule q, w, ∆H e ∆U. [Resp.: q = +2,2 kJ; w = -0,6 kJ; ∆H = +2,2 kJ; ∆U = +1,6 kJ] q = mCc.∆T * ∆U=q+w q= 3,0 x 29,4 x 25 = +2,2 KJ * ∆U= 2,2 + (-0,6) q= +2,2 KJ * ∆U= + 1,6 KJ W= -nRT ∆H = q W= -3 x 8,3145 x 25 ∆H= 2,2 KJ W= -6235875 J = 0,6 KJ Noções de Termodinâmica (Termoquímica) 11.O isopropanol (2-propanol) é normalmente usado como “álcool de fricção”, para aliviar as dores causadas por contusões em práticas esportivas. Sua ação é devida ao efeito de resfriamento que acompanha a sua rápida evaporação quando aplicado sobre a pele. Uma amostra do álcool foi aquecida a ebulição em um experimento para determinar a sua entalpia de vaporização. A passagem de uma corrente de 0,812 A, proveniente de uma fonte de 11,5 V, por 303 s, provocou a vaporização de 4,27 g do álcool. Qual é a entalpia molar de vaporização do isopropanol? [Resp.: +39,8 kJ·mol-1] q= iVT >> = 0,312 A x 11,5 V x 303 s = 2,83 x103 J n= m MM = 4,27 g 60,1 g/mol = 0,071 mol ∆Hvap = 2,83 x103 J 0,071 mol = 39859 J/mol ∆Hvap = 39,86 KJ/mol 12. Um projeto eficiente de plantas industriais para o processo química depende da habilidade do projetista em estimar e usar o calor produzido em uma etapa do processo para alimentar um outro processo. A entalpia padrão da reação: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), é -92,22 kJ·mol-1. Qual é a variação de entalpia quando (a) 1,00 mol de N2(g) é consumido e (b) 1,00 mol de NH3(g) é formado? [Resp.: -46,11 kJ] a) -92,22 KJ/mol de N2 consumido b) -92,22 KJ/mol __________2Mol NH3 x ___________________ 1 mol NH3 x = -46,11 KJ/mol 13.As entalpias padrões de formação são encontradas com facilidade, mas precisamos, muitas vezes, das entalpias padrões de combustão. A entalpia padrão de formação do etilbenzeno é -12,5 kJ·mol-1. Calcule a sua entalpia padrão de combustão. [Resp.: -4564,7 kJ·mol-1] C8H10 +21/2 O2 ----8CO2 + 5H2O ∆Hf (C8h10) = -12,5 KJ/mol ∆Hf (CO2) = -394 KJ/mol ∆Hf (o2) = 0 ∆Hf (H2O) = -284 JK/mol [5 x (-284) + 8 x (-394) - (-12,5) = - 4560 KJ/mol 14.Quando se queimam 320 mg de naftaleno, C10H8(s), em uma bomba calorimétrica, a temperatura se eleva de 3,05 °C. De quanto a temperatura se elevará na combustão de 100 mg de fenol, C6H5OH(s), no mesmo calorímetro e nas mesmas condições? Dados: ∆Hc,m(naftaleno) = -5157 kJ·mol-1; ∆Hc,m(fenol) = -3054 kJ·mol-1 . [Resp.: 0,769 °C] n= m MM = 0,72 g 128,2 g/mol = 2,5 x103mol q1= n∆H = 2,5 x103mol x (-5157KJ/mol) q= -12,87 KJ C cal = q ∆T = −12,87 KJ 3,05 ºC = 4,22 KJ ºC n= 0,1 g 91,11 g/mol = 1,06 x10−3mol q2= = 1,06 x10−3mol x (-3054 KJ/mol) = 3,25 KJ ∆T= q2 Cc mol = 3,25 KJ 4,22 KJ ºC = ∆T= 0,77 ºC 15.O gás usado nos campings é basicamente constituído de propano. A entalpia padrão de combustão do gás propano é de -2220,00 kJ·mol-1, e a entalpia de vaporização do líquido é +15 kJ·mol-1. Calcule: (a) a entalpia padrão e (b) a energia interna padrão de combustão do líquido. [Resp.: (a) -2205 kJ·mol-1; (b) -2200 kJ·mol-1] a) C3H8 (l) + 5 O2 (g) ---- 3CO2 (g) + 4H2 O (l) ∆Hºc= -2220 KJ/mol b ) ∆Hº = ∆U + nRT -2205 KJ/mol = ∆U + 3-50 mols x 8,3145 J/K mols x 1 KJ 1000J X 298 K ∆U° ≈-2200 KJ mol Obs: condição padrão= 1atm, 298K; gás ideal: PV= nRT; na reação de combustão do propano líquido foi considerada a formação de água líquida.
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