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Tecnologia em Processos Químicos Disciplina: Corrosão Profa. Juliana P. Foltin Aula 3: PILHAS e BATERIAS 1 2 Corrosão PILHAS • A eletroquímica estuda o aproveitamento da transferência de elétrons entre diferentes substâncias para converter energia química em energia elétrica e vice-versa; • Pilhas: conversão espontânea de energia química em elétrica; • Eletrólise: conversão não espontânea de energia elétrica em química; 3 Corrosão PILHAS Definições: a) ELETRODOS: São assim chamadas as partes metálicas que estão em contato com a solução dentro de uma célula eletroquímica; b) ÂNODOS: São os eletrodos pelo qual a corrente elétrica que circula numa célula ENTRA na solução; c) CÁTODOS: São os eletrodos pelo qual a corrente elétrica que circula numa célula DEIXA a solução; 4 Corrosão PILHAS d) ELETRÓLITOS: São assim chamadas todas as soluções que CONDUZEM a corrente elétrica; e) ÍONS: São assim chamadas as partículas carregadas que se movimentam na solução. 5 Corrosão PILHAS f) CÉLULA ELETROQUÍMICA: Todo sistema formado por um circuito externo que conduza a corrente elétrica e interligue dois eletrodos que estejam separados e mergulhados num eletrólito; Pilhas são dispositivos eletroquímicos que transformam reações químicas em energia elétrica. 6 Corrosão PILHAS Constituição das pilhas: • ELETRODOS - Metal; - Solução do metal; • FIO CONDUTOR DE ELÉTRONS 7 Corrosão PONTE SALINA ou PLACA POROSA Permite o escoamento de íons de uma semicela para outra, de modo que cada solução permaneça neutra/ 8 Corrosão - Desgaste da placa (corrosão) - aumento da massa da placa - Oxidação do metal (Zn/Zn2+) - redução do íon (Cu/Cu2+) - ÂNODO (-) - CÁTODO (+) 9 Corrosão POTENCIAL DE UMA PILHA O Potencial de um pilha é medido experimentalmente por um aparelho denominado VOLTIMETRO, cujo objetivo é medir a força eletromotriz (fem ou E) da pilha; O valor indicado pelo voltímetro, em volts (V), corresponde a diferença de potencial ou ddp (ΔE) de uma pilha, e depende das espécies químicas envolvidas, das suas concentrações e da temperatura. 10 Corrosão POTENCIAL DO ELETRODO Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo Símbolo = E0 Unidade = volt (V) Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui de sofrer oxirredução nas condições padrão; Condição Padrão Concentração da solução: 1 mol/L; Pressão: 1 atm Temperatura: 25oC 11 Corrosão CÁLCULO PILHAS ΔE = E0 redução maior - E 0 redução menor ou ΔE = E0 oxidação maior - E 0 oxidação menor ΔE > 0 processo espontâneo ΔE < 0 processo não espontâneo 12 Corrosão ELETRODO DE SACRIFÍCIO Placas de zinco são periodicamente grudadas ao casco dos navios, pois atuam como eletrodos de sacrifício, se oxidando no lugar do ferro. Zn2+ + 2e- ⇒ Zn E0 = - 0,76 V Fe2+ + 2e- ⇒ Fe E0 = - 0,44 V 13 Corrosão PILHAS ELETROQUÍMICAS 14 Corrosão PILHAS ELETROQUÍMICAS - Permite calcular o potencial redox em soluções aquosas Em que: a = atividade no estado F = 96.500 J/volt.mol R = 8,314 J K-1 mol-1 Condições padrão: TºC =25ºC; P= 1atm; C= 1 Molar; pH=7 E = E0 - 𝑅𝑇 𝑛𝐹 ln- 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑑𝑢çã𝑜 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎çã𝑜 15 Corrosão PILHAS ELETROQUÍMICAS Equação de Nernst E= Potencial em condições não-padrão E0= Potencial padrão n= Número de elétrons transferidos na semi-reação a= atividade do estado E = E0 + 0,0591 𝑛 log 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑑𝑢çã𝑜 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎çã𝑜 16 Corrosão PILHAS ELETROQUÍMICAS ou a Equação de Nernst pode ser representada: E= Potencial em condições não-padrão E0= Potencial padrão n= Número de elétrons transferidos na semi-reação a= atividade do estado E = E0 - 0,0591 𝑛 log 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎çã𝑜 𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑑𝑢çã𝑜 17 Corrosão PILHAS ELETROQUÍMICAS 1) Calcule a tensão produzida a 25°C pela célula: Sn(s) | Sn 2+ (aq) || Ag + (aq) | Ag(s) Se [Sn2+] = 0,15 mol. L-1 e [Ag+] = 1,7 mol. L-1 2) Calcule a tensão produzida a 25°C pela célula: Se [Cu2+] = 0,75 mol. L-1 e [Zn2+] = 0,030 mol. L-1 18 Corrosão Energia Livre( ΔG), Tensão célula e Equilíbrio W max, elet = E 0.Q E = volts Q = coulombs -ΔG= W max, elet = E 0.n.F ΔG= W max, elet = -n.F.E 0 19 Corrosão BATERIAS Uma bateria é uma pilha eletroquímica, ou um conjunto de pilhas eletroquímicas ligadas em série, que pode ser usado como fonte de corrente elétrica direta a voltagem constante. Diferentes tipos de baterias de uso corrente: - Bateria de pilha seca (usada em lanternas rádios portáteis ) - Bateria de mercúrio (usada em medicina e na indústria eletrônica) - Acumuladores de chumbo (usado em automóveis) - Baterias sólidas de lítio - Pilhas de combustível (utilizadas para produzir eletricidade) 20 Corrosão BATERIAS DE PILHA SECA Isolamento Cátodo de grafite Camada de MnO2 Pasta úmida de ZnCl2 e NH4Cl Ânodo de zinco 21 Corrosão ACUMULADOR DE CHUMBO Eletrólito de H2SO4 Placas positivas (grelhas de chumbo cheias de PBO2) Placas negativas (grelhas de chumbo cheias de chumbo poroso) Ânodo Cátodo 22 Corrosão EXERCÍCIOS - PILHAS Considere a pilha galvânica representada a baixo: Ni0 / Ni+2 // Cu+2 / Cu0 Calcule: 1. Quais as semi-reações e a global? 2. Quem é o catodo e o anodo? 3. Quem se oxida e se reduz? 4. Qual o sentido dos elétrons pelo fio condutor? 5. Qual o sentido dos íons pelo circuito interno? E0 (Ni) = - 0,23 V E0 (Cu) = + 0,34 V 23 Corrosão EXERCÍCIOS - PILHAS Sabendo-se que o cobalto pode ceder elétrons espontaneamente para o íon Au+3, pede-se: Co0 / Co+2 // Au+3 / Au0 Calcule: 1. Quais as semi-reações e a global? 2. Quem é o catodo e o anodo? 3. Quem se oxida e se reduz? 4. Qual o sentido dos elétrons pelo fio condutor? 5. Qual o sentido dos íons pelo circuito interno? E0 (Co) = - 0,28 V E0 (Au) = + 1,40 V
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