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PROCESSOS INORGÂNICOS INDUSTRIAIS AULA 2 - PROCESSOS DE FABRICAÇÃO DE ÁCIDOS INORGÂNICOS Processo químico Definição: processo químico é uma operação ou um conjunto de operações que transformam um material ou uma mistura de materiais de forma química e/ou física. PROCESSO QUÍMICO Mas o que é que a indústria química faz? Mas o que é que a indústria química faz? Na realidade a indústria química produz insumos que não serão consumidos diretamente pelo consumidor, mas sem eles se torna impossível a obtenção dos produtos finais. Quais são esses produtos afinal?? Porque se Estuda um processo Químico? É necessário conhecer todas as variáveis do processo (quantidades de produtos e quantidade de energia gasta) para que além de rentável o processo garanta a lei de conservação das massas. Porque se Estuda um processo Químico? PROCESSO QUÍMICO ORGÂNICO INORGÂNICO PROCESSOS INORGÂNICOS Tratamento de água Carboquímicos Petroquímica Gases combustíveis Gases industriais Cerâmica Cimento Vidro Ácidos Álcalis Tintas Explosivos Classificação dos processos O processo é classificado dependendo do tipo de entrada e saída de matéria do volume de controle: Processo em batelada Processo contínuo Processo semi-contínuo Processo em batelada O processo de produção em batelada é um processo único, onde todos os reagentes são colocados dentro do reator, após um tempo, ou após atingir uma certa condição para o início da reação, a mesma ocorre. Finalizada a reação todo o produto é retirado do reator e o processo se inicia novamente com a inserção de novos reagentes. ESSE PROCESSO GERALMENTE É UTILIZADO EM PROCESSOS DE PEQUENA ESCALA, EM LABORATÓRIOS, OU AINDA QUANDO A CONVERSÃO DO PRODUTO É MUITO DIFÍCIL OU BAIXA, OU AINDA QUANDO O PROCESSO REQUER CONDIÇÕES ESPECÍFICAS DE SEGURANÇA. COMO VANTAGENS PODEMOS CITAR O MELHOR CONTROLE, GERALMENTE ALTA CONVERSÃO E POUCA NECESSIDADE DE EQUIPAMENTOS DE CONTROLE JÁ COMO DESVANTAGENS TEMOS: O CUSTO DO PROCESSO E MÃO DE OBRA, MAIOR TEMPO DE OPERAÇÃO E DIFICULDADE DE PRODUÇÃO EM LARGA ESCALA Processo contínuo Diferente do processo em batelada, o processo contínuo acontece, como o nome diz, continuamente. Ou seja, os reagentes ou matérias-primas entram, já reagem e continuamente o produto é retirado do reator, ao mesmo tempo que novos reagentes são injetados. PROCESSO CONTÍNUO Esse tipo de processo apresenta como vantagens as seguintes características: o custo do processo é menor, em vista que a produção é maior, devido à continuidade de processo. Obtendo-se os controladores certos o processo é de fácil controle, e a composição da saída é sempre igual a do interior do processo. É um ótimo tipo de processo para a larga escala. Já como desvantagens, temos: a perda de uma grande quantidade de produto, caso o controle não seja adequado ou haja algum problema na produção e as taxas de conversão podem ser menores, devido ao pequeno tempo que os reagentes permanecem dentro do reator, sendo possível apenas utilizar em rações de alta taxa de conversão imediata. PROCESSO SEMI- CONTÍNUO É bem parecido com o processo em batelada, sendo que o processo semi-contínuo permite a retirada de semi- produtos ou ainda a inserção de novas ou mais matéria prima ao decorrer do processo. CONVERSÃO E RENDIMENTO Para que um processo químico funcione de fato, além do tipo de procedimento a ser utilizado, como mostrado anteriormente, é necessário ficar atento à taxa de conversão e ao rendimento da reação. Muitas vezes os processos possuem um elevada taxa de rendimento e conversão muito baixa. (por exemplo: amônia rend. 98%, Conver. 14%) Isso pode ocorrer devido às condições em que o processo está submetido, por isso a necessidade de um estudo do melhor procedimento para se produzir determinadas substâncias. Fazer com que o rendimento e a conversão se igualem, ou se tornem muito próximos, faz com que os custos de produção sejam reduzidos, o que é importante para todo processo em escala industrial. PORTANTO, QUAL O PAPEL DO QUÍMICO E DO ENGENHEIRO QUÍMICO NA PRODUÇÃO? Os químicos e os engenheiros são os responsáveis diretos pelo funcionamento das linhas de produção, dos processos em geral. Eles devem ser capazes de entender todo o processo no âmbito Geral e também em cada singularidade do processo. Devem ser capazes de solucionar problemas e indicar melhorias nos processos e equipamentos. São, muitas vezes, responsáveis pelo projetos de novas plantas industriais e devem conhecer os fluxogramas dos processos em detalhes. Além de entender sobre custos e estar sempre procurando inovar, para estar sempre a frente no mercado. ÁCIDO SULFÚRICO Enxofre - Características Existe na natureza na forma livre ou combinado em minérios, como pirita. É ainda um importante constituinte do petróleo; Pode ser obtido pelo processo Frasch da mineração ou pelo processo clauss do petróleo; É o principal componente para produção de ácido sulfúrico, e quase toda sua produção é convertida no ácido; O processo Frasch é basicamente um processo de mineração em que se retira enxofre líquido das jazidas, utilizando um equipamento semelhante à perfuração de petróleo; Injeção de água à 160°C Ar comprimido é injetado para aerar o enxofre líquido para que ele possa se tornar mais leve e ascender Ar comprimido cria um gradiente de pressão entre o fundo do poço e a superfície, causando a expulsão do enxofre líquido Na superfície o enxofre passa por linhas aquecidas a vapor, até um separador, onde se remove o ar e a água PROCESSO FRASCH - MINERAÇÃO Enxofre de gases combustíveis O enxofre também se faz presente (na forma de gás sulfídrico – H2S) no gás natural, biogás, petróleo cru e no carvão Ele pode ser separado do sulfeto de hidrogênio através da purificação O processo “Claus” para recuperação de enxofre é baseado em duas reações: 𝐻2𝑆 𝑔 + 3 2 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2(𝑔) +𝐻2𝑂 𝑔 𝑆𝑂2(𝑔) + 2𝐻2𝑆 𝑔 𝐹𝑒2𝑂3 3𝑆 𝑙 + 2𝐻2𝑂 𝑙 PROCESSO CLAUS PROCESSO CLAUS – REAÇÕES EXOTÉRMICAS PROCESSO CLAUS – REAÇÕES EXOTÉRMICAS Ácido Sulfúrico – Características O ácido sulfúrico (H2SO4 )é um ácido mineral forte obtido através da reação entre enxofre, oxigênio e água Fórmula Química: H2SO4 Cor: límpido e incolor Aparência: líquido oleoso Ponto de fusão: 10,31°C Massa específica: 1,8302 g/cm3 (solução) Solubilidade: totalmente miscível em água Formas: O ácido sulfúrico pode ser obtido em concentrações diferentes, sendo classificado da seguinte forma: 33,5% : baterias ácidas (usado em baterias de chumbo- ácido) 50,0%: ácido de câmara ou ácido fertilizante 60,0%: ácido de torre ou ácido de Glover 98% : concentrado PROPRIEDADES PRODUÇÃO MUNDIAL DE ÁCIDO SULFÚRICO (em milhões de toneladas/ 2010) PRODUÇÃO MUNDIAL EM TONELADAS LOCALIZAÇÃO DAS PRINCIPAIS PLANTAS LOCALIZAÇÃO DAS PRINCIPAIS PLANTAS DEMANDA BRASILEIRA ÁCIDO SULFÚRICO Reações: 𝑆 𝑔 + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂2(𝑔) 𝑆𝑂2(𝑔) + 1 2 𝑂2(𝑔) ⇋ 𝑆𝑂3(𝑔) 𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻2𝑆𝑂4(𝑙) A dissolução direta do SO3 em água não é viável por esta reação ser muito exotérmica, formando-se uma névoa de H2SO4 ao invés de um líquido. Como alternativa, o trióxido de enxofre é absorvido pelo ácido sulfúrico, formando o oleum 𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2𝑆𝑂4(𝑙) → 𝐻2𝑆2𝑂7 𝐻2𝑆2𝑂7 +𝐻2𝑂 ⟶ 2𝐻2𝑆𝑂4(𝑙) REAÇÕES O processo por contato, basicamente, consiste na passagem de uma mistura de dióxido de enxofre sobre um catalisador, seguida pela absorção do trióxido de enxofre em ácido sulfúrico a 98,5 a 99%. AspectosGerais: Entre 1900 a 1925 várias usinas foram construídas usando platina como catalisador e a partir de meados de 1920 o vanádio substituiu a platina; Evolução do Processo – dupla absorção (ou dupla catálise) – o que eleva os rendimentos e reduz as emissões de SO2 não convertido pelos fumos da chaminé; Ácido Sulfúrico - H2SO4 Fabricação pelo Processo de Contato Fluxograma típico da fábrica de ácido sulfúrico pelo processo de contato O procedimento real, numa usina de contato, aproveita não só as características da velocidade, mas também as do equilíbrio. Operar inicialmente nesta temperatura (400 ºC) poderia ser razoável. Na prática, os gases passam inicialmente pelo catalisador a 410 ºC – 430 º C. A temperatura aumenta, a velocidade aumenta mas o rendimento cai. A reação praticamente cessa quando 60 a 70% do SO2 foram convertidos (Temp. 600 ºC). Então o gás, antes de passar pelo restante do catalisador, é resfriado num trocador de calor, ou numa caldeira de calor perdido, até uma temperatura em torno de 430 ºC. Resultados: 97 – 98% de rendimento e reação global rápida. Conversão de SO2 a SO3 Como a conversão de SO2 a SO3 é uma reação reversível; com a remoção de uma maior quantidade de SO3, maior quantidade de SO2 será convertida, para restabelecer o equilíbrio. Este efeito é usado nas usinas modernas de ácido sulfúrico, para aumentar a eficiência global da conversão e diminuir a quantidade de SO2 expelido na atmosfera ( contato com dupla absorção). 𝑆𝑂2(𝑔) + 1 2 𝑂2(𝑔) ⇋ 𝑆𝑂3(𝑔) FLUXOGRAMA TÍPICO DA FÁBRICA DE ÁCIDO SULFÚRICO A CONTATO, QUEIMANDO ENXOFRE, A DUPLA ABSORÇÃO Queimadores: O enxofre armazenado na forma líquida é bombeado e nebulizado na fornalha. Depois de queimado o gás (SO2) é tratado se contiver impurezas, como gás carbônico, nitrogênio, etc. Para impedir a corrosão provocada pelas impurezas, é usual secar o gás de combustão do enxofre e o de oxidação do SO2, no combustor. Esta secagem é feita em torres de secagem geralmente com ácido sulfúrico 98%. Boa parte do calor dos gases do combustor de enxofre é removida em caldeiras, para a geração de vapor. EQUIPAMENTOS - PROCESSO DE CONTATO TROCADORES DE CALOR, CALDEIRAS E RESFRIADORES Ajuste da temperatura ao mínimo antes dos gases chegarem ao primeiro estágio do conversor, e que o catalisador eleva a velocidade da reação usualmente entre 410 – 440º C. (Os gases devem ser resfriados entre os estágios de catálise para que a taxa de conversão seja elevada, através de trocadores de calor, injeção de ar, caldeiras.) CONVERSOR TÍPICO EM QUATRO ESTÁGIOS Com temperatura de entrada de 410°C – 430°C 75% de conversão é alcançada Antes de entrar o último estágio SO3 é removido, para garantir uma maior conversão Os gases quentes da conversão são resfriados entre os estágios e após o último estágio entram num trocador de calor, antes de chegar à torre de absorção CATALISADOR Deve-se lembrar que a única função do catalisador é aumentar a velocidade da reação. Um catalisador típico é constituído por terra de diatomáceas, constituído de 7% de V2O5. Os catalisadores tem vida longa, acima de 20 anos. As conversões são elevadas, até 99,7 %, nas usinas a absorção dupla. CONVERSOR A QUATRO ETAPAS TORRES DE ABSORÇÃO DE TRIÓXIDO DE ENXOFRE São torres de aço com uma fina camada de teflon e tijolos anti-ácidos para evitar a corrosão. Filtros de névoa de H2SO4 – são instalados no topo da torre (espaço físico) Absorção simples – conversão de 98 % Dupla absorção – conversão de 99,7 % O gás proveniente do conversor (SO3) é borbulhado em contracorrente com H2SO4 a 98-99 % (concentração para obter maior rendimento). O SO3 presente nos gases reage com a água de diluição do ácido formando novas moléculas de ácido. RECUPERAÇÃO DO ÁCIDO SULFÚRICO USADO A recuperação e reutilização do H2SO4 são anti-econômicas, mas acabam sendo necessárias para evitar a poluição das correntes fluviais. Quanto mais concentrado e mais limpo for o ácido mais fácil será a recuperação da sua antiga concentração. Parte do ácido ainda é usado na indústria do aço para decapagem; existe a tendência de substituir o ácido sulfúrico pelo clorídrico, por causa do impacto ambiental, pois as soluções com ácido clorídrico podem ser tratadas e reconcentradas, evitando a poluição das correntes fluviais. Poluição a Enxofre ÓLEUM - OV • O ácido sulfúrico fumegante é também conhecido como óleum e corresponde ao ácido sulfúrico não diluído em água, mas misturado a SO3 . Quando adicionado de água, o SO3 contido nesta solução reage com a água, conforme a equação apresentada a seguir: SO3 + H2O H2SO4 A caracterização do óleum é realizada através da porcentagem mássica de SO3 na mistura. Por exemplo: OV 28% (28% de SO3 + 72% H2SO4) DÚVIDAS? OBRIGADA!
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