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Ácidos, Bases e a Química da Água Conceito de matéria: tem massa e ocupa lugar no espaço. Seres vivos e elementos não vivos, como o ar, a água, o solo e os objetos, são formados de matéria. Menor porção da matéria – Átomo Átomo – Partícula infinitamente pequena de que é formada a matéria viva e a não viva. Os átomos são formados por partículas subatômicas como os prótons, nêutrons e elétrons, segundo o modelo atômico de Bohr. Um agrupamento de dois ou mais átomos forma uma molécula, como a molécula de água. A molécula de água Moléculas são dois ou mais átomos ligados entre si quimicamente. Isto ocorre porque os átomos sempre procuram permanecer estáveis, então eles se combinam com outro ou outros átomos para atingir este estado. Ser estável significa ter o último nível de energia da camada eletrônica completo: com 2 elétrons, se ele for do primeiro nível (K) ou com 8 elétrons, se o átomo possuir mais de uma camada, segundo a Regra do Octeto. Para a formação da molécula de água são necessários dois átomos de hidrogênio e um de oxigênio. Ela é formada por ligações covalentes – compartilhamento de elétrons (e-) Molécula de água H2O Hidrogênio (H) protóns=1 nêutrons=0 elétrons=1 Oxigênio (O) prótons=8 nêutrons=8 elétrons=8 A molécula de água forma pólos, sendo uma molécula polar, pois o oxigênio é mais eletronegativo que os hidrogênios. O que isso significa? O átomo de oxigênio da molécula, por ter mais prótons em seu núcleo (8 prótons, que possuem carga elétrica positiva) irá atrair mais fortemente os elétrons (de carga elétrica negativa) partilhados pelo hidrogênio, formando- se, assim, dois pólos negativos próximos ao oxigênio. Os átomos de hidrogênio da molécula, por terem menos prótons em seu núcleo (1 próton) irão atrair menos fortemente os elétrons partilhados com o oxigênio, formando-se assim dois pólos positivos, um para cada átomo de hidrogênio. Na molécula da água percebemos, então, a presença de quatro pólos, 2 positivos e 2 negativos. A partir desse fenômeno, a molécula da água poderá interagir com outras quatro moléculas, pois os pólos positivos de uma molécula são atraídos pelos pólos negativos da molécula vizinha. Essas ligações são chamadas de Ligações de Hidrogênio. Ligações de Hidrogênio REVISÃO ÁCIDOS E BASES https://manualdaquimica.uol.com.br//quimica-inorganica/teorias-acido-base- arrhenius-br%C3%B8nsted-lowry-lewis.htm http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf Ácidos Uma das características: sabor azedo, que estimula a salivação, o que facilita a ingestão do alimento (vinagre, suco de limão). A Teoria ácido-base de Arrhenius (1884) diz que ácido é toda substância que em solução aquosa sofre ionização, liberando íons H+ (prótons). OBS: No entanto, os cientistas perceberam que os ácidos e as bases também reagiam em meios não aquosos, por isso, eram necessárias outras teorias ácido-base que não se limitassem à presença de água. A Teoria ácido-base de Brönsted-Lowry (1923) diz que ácido é um doador de prótons, uma substância que pode transferir um próton para outra substância. HClO4, HClO3, HNO3, H2SO4, HCl, HBr e HI ácidos fortes Demais ácidos ácidos fracos http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf Com exceção do ácido clorídrico presente no suco gástrico, os ácidos mais comuns com os quais convivemos são orgânicos, ou seja, aqueles contendo átomos de carbono. Destes, o maior grupo é o dos ácidos carboxílicos, que são os ácidos caracterizados pela presença do grupo funcional (COOH), a carboxila. Ácido acético (CH3COOH): é o principal ingrediente do vinagre. CH3COOH H + + CH3COO - Ácido acético íon acetato http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a02.pdf Ácido fórmico (HCOOH): causa do ardor das picadas de formiga. Ácido lático (CH3CHOHCOOH): é produzido por meio da fermentação bacteriana da lactose, açúcar do leite, pelo Streptococcus lactis. Lactato (CH3CHOHCOO -): o corpo humano aumenta sua produção em condições anaeróbias. CH3CHOHCOOH H + + CH3CHOHCOO - Ácido lático íon lactato Ácido ascórbico (C6H8O6): conhecido como vitamina C. Ácido cítrico (C6H8O7): é o responsável pela acidez de frutas cítricas. Seu maior emprego é como acidulante em bebidas carbonatadas e alimentos. No campo médico, é empregado na fabricação de citratos e de sais efervescentes. Bases ou Hidróxidos Uma das características das bases é o sabor adstringente, que “amarra” a boca, ou seja, diminui a salivação. A Teoria ácido-base de Arrhenius (1884) diz que base é toda substância que em solução aquosa libera íons OH- (hidroxila). bases fortes (Famílias 1A e 2A, com exceção do Mg) NaOH, KOH, Ca(OH)2, ... íon sódio NaOH Na+ + OH- hidróxido íon hidroxila ou hidróxido de sódio bases fracas: demais metais Al(OH)3, Mg(OH)2, ... A Teoria ácido-base de Brønsted-Lowry diz que não precisa da presença de água, como por exemplo, na reação entre o ácido clorídrico (HCl) e a amônia (NH3), mostrada a seguir: NH3 + HCl NH4 + + Cl- Segundo essa Teoria, a base é uma aceptora de prótons, uma substância capaz de receber um próton de outra substância, como é o caso do gás NH3. Uma das mais importantes propriedades da água é a sua pequena tendência a se ionizar reversivelmente e liberar o íon hidrogênio (H+) e o íon hidroxila (OH-), que são denominados produto iônico da água (Kw) Ionização da Água íon hidrogênio (próton) íon hidroxila Na água pura a 25 ºC, o produto iônico da água (Kw) : (Kw) [H +] = [OH-] solução neutra H2O H + + OH- Adicionando-se um ácido na solução: [H+] [OH-] solução ácida Adicionando-se uma base: [H+] [OH-] solução básica ou alcalina pH O Kw é a base para a escala de pH. pH potencial hidrogeniônico, é usado para indicar a concentração de íons H+ [H+] em qualquer solução aquosa. Importante: Quanto maior for a [H+] de uma solução, mais ácida ela será e menor será o seu pH. Quanto menor for a [H+] de uma solução, menos ácida ela será e maior será o seu pH. Determinação do pH pHmetros de bancada pHmetros portáteis pHmetros/Fitas Indicadoras/Corantes Indicadores pHmetro de bolso pHmetro analógico Fita Indicadora Os indicadores ácido-base são substâncias naturais ou sintéticas que possuem a capacidade de mudar de cor de acordo com o pH do meio. Isso significa que quando esses indicadores de pH são colocados em contato com uma solução ácida, eles adquirem determinada cor, mas quando são colocados em meio básico, apresentam outra coloração. Exemplos: azul de bromotimol, fenolftaleína, etc. Corantes Indicadores Naturais * Antocianina: pigmento da classe dos flavonóides que é responsável pelas cores azul, violeta, vermelho e rosa de muitos vegetais. Alguns exemplos: repolho roxo, beterraba, uvas, jabuticabas, amoras, folhas vermelhas e flores de pétalas coloridas, como as flores de azaléia e quaresmeira. A Flor do cipó corda-de-viola, Ipomea purpurea (México e América Central), é uma planta invasora (praga) no Brasil (região sul, no planalto e litoral, nos domínios da Mata Atlântica). Rosa – solo ácido Azul – solo alcalino Hortênsia (Hydrangea macrophylla) As cores de suas inflorescências sofrem influência do pH e da [Al] do solo. Como o solo brasileiro é naturalmente acidificado, o azul é a cor que prevalece na hortênsia plantada no país. A Escala de pH pH dos Alimentos A maioria dos alimentos é ligeiramente ácida, uma vez que os produtos alcalinos têm, em geral, sabor desagradável. Uma exceção é a clara de ovo cujo pH chega a alcançar 9,2. Muito ácidos Ácidos Pouco ácidos < 4,0 4,0 a 4,5 > 4,5 Sucos de frutas, refrigerantes Frutas e hortaliças Leite, carnes, pescados, alguns vegetais Grau de Acidez de Diversos Tipos de Alimentos Valores aproximados de pH de alguns produtos vegetais Hortaliças, legumes e cereais pH Espinafre Tomate Batatas Salsa Cebola (vermelha) Alface Pepino Couve-flor Cenoura Brócolis Beterraba Feijões 5,5-6,0 4,2-4,3 5,3-5,6 5,7-6,0 5,3-5,8 6,0 3,8 5,6 4,9-5,2 6,5 4,2-4,4 4,6-6,5 Valores aproximados de pH de alguns produtos vegetais Frutas pH Uvas Melancia Ameixa Laranja (suco) Melão Limão Figo Banana Maçã 3,4-4,5 5,2-5,6 2,8-4,6 3,6-4,3 6,3-6,7 1,8-2,0 4,6 4,5-4,7 2,9-3,3 Valores aproximados do pH de produtos lácteos e cárneos, aves e pescado Produtos Lácteos pH Manteiga Leite Creme Queijo 6,1-6,4 6,3-6,5 6,5 4,9-5,9 Carnes e Aves pH Carne moída Presunto Vitela Galinha 5,1-6,2 5,9-6,1 6,0 6,2-6,4 Valores aproximados do pH de produtos lácteos e cárneos, aves e pescado Peixes e Mariscos pH Camarão Pescada branca Salmão Atum Ostras Caranguejo Mariscos Peixe (maior parte das espécies) 6,8-7,0 5,5 6,1-6,3 5,2-6,1 4,8-6,3 7,0 6,5 6,6-6,8 Conceitos Gerais O organismo dispõe de três importantes mecanismos reguladores do pH, que atuam em sincronia, com a finalidade de preservar as condições ótimas para as funções celulares. Um é o mecanismo químico, de ação imediata, representado por pares de substâncias chamadas sistemas “tampão”, que podem reagir com ácidos ou com bases em excesso no organismo; o outro é o mecanismo respiratório, de ação rápida; e o último é o mecanismo renal, de ação lenta. Sistemas Tampão (Tampões) http://crispassinato.wordpress.com/2008/05/31/sistemas-tampao Há um fluxo diário muito intenso de O2, CO2 e íons hidrogênio (H+) por todo o nosso corpo. O metabolismo gera CO2, que se dissolve em H2O para formar o ácido carbônico (H2CO3) que, por sua vez, dissocia-se formando íons H+ e bicarbonato (HCO3 -). Apesar das grandes variações na produção de CO2, durante uma atividade física por exemplo, o pH sanguíneo é praticamente o mesmo: a concentração de íons H+ no plasma permanece controlada. Sistemas Tampão (Tampões) Tampões são sistemas aquosos que tendem a resistir a variações no seu pH quando certas quantidades de ácidos (H+) ou bases (OH-) são adicionadas. Sistemas Tampão (Tampões) Um sistema tampão consiste de um ácido fraco (o doador de íons H+) e sua base conjugada (o aceptor de íons H+), formando o par ácido base conjugados. A parte ácida do tampão neutraliza os íons OH- e sua parte básica os íons H+. http://bioquimica.ufcspa.edu.br/pg2/pgs/quimica/tampoes.pdf Sangue como um Tampão Sangue humano: ligeiramente básico, com um pH normal de 7,4 , podendo variar de 7,35 a 7,45. Muitas das reações que ocorrem nos seres vivos são extremamente sensíveis ao pH e só realizam-se em uma faixa estreita de pH. Desvio da faixa de pH: efeitos que rompem significativamente a estabilidade das membranas das células, afetam as estruturas das proteínas e as atividades das enzimas. Corpo Humano Notável e Complexo Sistema de Tampões Acidose: o pH abaixo de 7,35 Alcalose: o pH acima de 7,45 A acidose é a tendência mais comum porque o metabolismo normal gera vários ácidos dentro do corpo. pH abaixo de 6,8 ou acima de 7,8 pode resultar em morte. 6,8 > pH > 7,8 = risco de perder a vida! Sangue como uma Solução Tamponante Sistema Tampão Bicarbonato usado para controlar o pH do sangue (7,35 a 7,45). próton H2CO3 H + + HCO3 -ácido fraco base conjugada (ácido carbônico) (íon bicarbonato) H2O + CO2 No sangue, em pH 7,4, a proporção do tampão bicarbonato é de 20:1, isto é, para cada 20 íons HCO3 - há um H2CO3. Substâncias ácidas liberam íons H+ no sangue. O HCO3 - do tampão bicarbonato prontamente reage com ele, pois é um aceptor de H+. Esta reação produz o ácido carbônico (H2CO3) que se dissocia em CO2 e H2O. O CO2 é eliminado nos pulmões, mantendo assim a relação de 20:1 do sistema tampão bicarbonato. H2O + CO2 H2CO3 H + + HCO3 - ácido H+ pulmões Quando substâncias básicas liberam íons OH-, o H2CO3 prontamente reage com ela, liberando um íon H+ que reagirá com o OH-, produzindo H2O. Com isso o H2CO3 diminui. Para preservar a relação 20:1 do sistema tampão bicarbonato, os rins aumentam a eliminação de HCO3 - ao invés do íon H+, reduzindo a quantidade de HCO3 - no organismo. H2O + CO2 H2CO3 H + + HCO3 - base OH- rins H+ H2O O CO2 produzido nos tecidos difunde para o sangue, entra na hemácia e reage com a água, sendo convertido em H+ e HCO3 - com o auxílio da enzima anidrase carbônica. O HCO3 - é transportado para o plasma e segue para os pulmões e o H+ se liga à Hb, formando HHb. Dessa forma a Hb, além de sua principal função de transporte de O2 , atua como um tampão sanguíneo. Tampão Hemoglobina (Hb) Todo o metabolismo aeróbio depende do fornecimento e transporte de O2 para as células que, no caso dos vertebrados, é realizado por uma proteína transportadora denominada hemoglobina (Hb). Hemácias Estrutura da Hemoglobina A Hb dos seres humanos adultos é chamada de HbA e possui 4 cadeias polipeptídicas ou subunidades, duas cadeias α (141 resíduos de aminoácidos cada) e duas cadeias β (146 resíduos de aminoácidos cada), totalizando 574 aminoácidos. Grupo Heme A Hb possui um grupo Heme em cada uma de suas cadeias polipeptídicas que é o sítio de ligação com o O2. A cor vermelha do sangue deve-se ao grupo Heme. Uma molécula de Hb totalmente oxigenada contém quatro moléculas de O2 e é denominada oxi- hemoglobina. A forma desprovida de oxigênio é chamada desoxi- hemoglobina. Hemácia normal Hemácia falciforme Transporte de O2 no sangue O ar que respiramos mistura-se com o gás já presente na traquéia, brônquios e subdivisões mais específicas das nossas vias aéreas pulmonares, sendo que uma parte desta mistura de gases é levada aos alvéolos em expansão. Nos alvéolos ele entra em contato com os capilares pulmonares que transportam sangue venoso (rico em CO2), ocorrendo a troca gasosa. Na troca gasosa o O2 difunde do ar alveolar para o sangue que antes era sangue venoso e passa a ser arterial. Conforme o O2 difunde-se do sangue para os tecidos, ocorre o ganho simultâneo de CO2, convertendo o sangue arterial em venoso. O sangue venoso segue pelas veias indo em direção aos pulmões. Um transportador de O2 é necessário no sangue porque o O2 não é suficientemente solúvel no plasma sanguíneo para atender às necessidades do corpo. O O2 contido no sangue arterial é transportado de duas maneiras: como O2 dissolvido e, principalmente, na forma conjugada com a hemoglobina (HbO2) presente nas hemácias (glóbulos vermelhos). Transporte de CO2 dos Tecidos para os Pulmões De todo o CO2 produzido nos tecidos e que segue para os pulmões: ~10% é transportado dissolvido no sangue (CO2d); ~30% é transportado ligado à Hb HbCO2 (carbamino- hemoglobina); ~60% é convertido em HCO3 - no interior da hemácia. O CO2 é um dos produtos finais da respiração celular. A captação do CO2 produzido pelas células e seu transporte até os pulmões, onde participa da troca gasosa, é feito pelo sangue. * Estudar a Hemoglobina como Proteína Transportadora e como Tampão pelo esquema do caderno Cada um dos sistemas tampões é discutido como se pudesse operar individualmente nos líquidos corporais. Todavia, eles, na realidade, trabalham em conjunto, visto que o hidrogênio é comum às reações químicas de todos os sistemas. Por conseguinte, toda vez que alguma condição produzir alterações na concentração de íons H+, causará a alteração simultânea no equilíbrio de todos os sistemas tampão.