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SMM 0303 – Materiais Poliméricos I Lista de Exercícios – nº 1 1 – Abaixo estão unidades repetitivas de alguns polímeros. Indique seus monômeros, ou conjunto de monômeros, de acordo com a reação de polimerização correspondente. Resposta: 2 – Qual é a massa molar dos seguintes polímeros se o grau de polimerização for 1000? 3 – Uma amostra polimérica é composta de uma série de frações: Faixa de pesos moleculares (103) (g/mol) Fração Numérica Fração Ponderal 20-60 0,04 0,02 60-100 0,05 0,06 100-140 0,22 0,08 140-180 0,36 0,32 180-220 0,20 0,26 220-260 0,11 0,25 260-300 0,02 0,01 a) Calcule a massa molar média numérica e a massa molar média ponderal. b) Conhecendo Mn e Mw, estime a curva de distribuição de massa molar. c) Determine a polidispersividade da amostra. d) Calcule o grau de polimerização considerando que a amostra se trata de poliestireno. a) Calcule o massa molar média numérica e a massa molar média ponderal. Faixa de pesos moleculares (103) (g/mol) Fração Numérica xi Fração Ponderal wi Média Mi (g/mol) xiMi wiMi 20-60 0,04 0,02 40000 1600 800 60-100 0,05 0,06 80000 4000 4800 100-140 0,22 0,08 120000 26400 9600 140-180 0,36 0,32 160000 57600 51200 180-220 0,20 0,26 200000 40000 52000 220-260 0,11 0,25 240000 26400 60000 260-300 0,02 0,01 280000 5600 2800 �̅�𝑛 = ∑ 𝑥𝑖𝑀𝑖 ∑ 𝑥𝑖 = 161600 𝑔/𝑚𝑜𝑙 �̅�𝑝 = ∑ 𝑤𝑖𝑀𝑖 ∑ 𝑤𝑖 = 181200 𝑔/𝑚𝑜𝑙 b) Desenhe a distribuição das massas molares e indique a posição das massas molares numérica e ponderal. c) Determine a polidispersividade da amostra. 𝑃𝑜𝑙𝑖𝑑𝑖𝑠𝑝𝑒𝑟𝑠𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = �̅�𝑝 �̅�𝑛 = 181200 161600 = 1,12 d) Calcule o grau de polimerização considerando que a amostra se trata de poliestireno. 0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 Fr aç ão e m p es o Massa molar (g/mol) Mp massa molar do estireno = 104,15 g/mol 𝐺𝑃 = �̅�𝑛 𝑚𝑒𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜 = 161600 104,15 = 1551,6 4 – Cite e explique resumidamente as técnicas de determinação de massa molar. 5 – A viscosidade do poliestireno atático foi medida em soluções diluídas e os resultados são apresentados na Tabela. Determinar a massa molar média viscosimétrica da amostra. Constante de Mark-Houwink K = 0,00848 ml/g e a = 0,748. Tabela: Tempo de escoamento para amostras de poliestireno. Solvente: tolueno. T =25°C. Concentração de poliestireno [mg/ml] Tempo de escoamento [s] 0 110,0 5,0 123,5 10,0 138,0 15,0 153,6 20,0 170,2 25,0 187,9 c [mg/ml] Tempo de escoamento [s] r = t/t0 sp = (t-t0)/t0 iner =ln(r)/c red = sp/c 0 110,0 5,0 123,5 1,123 0,123 0,0232 0,0246 10,0 138,0 1,255 0,255 0,0227 0,0255 15,0 153,6 1,396 0,396 0,0222 0,0264 20,0 170,2 1,547 0,547 0,0218 0,0274 25,0 187,9 1,708 0,708 0,0214 0,0283 é obtida a partir do intercepto do eixo y: 0lim 0.0237 ml/mg =23.7 ml/g sp c c → = = 0 ln lim = 0.0236 ml/mg = 23.6 ml/grc c → = E a média é [η] = 23.65 ml/g. Massa molar média viscosimétrica é calculada pela equação de Mark-Houwink: inh = -0.00009x + 0.0236 R2 = 0.9966 red = 0.0002x + 0.0237 R2 = 0.9997 0,01 0,015 0,02 0,025 0,03 0 10 20 30 concentration [mg/ml] 1 0.748 1 23.65 40205 0.00848 a a v v a v k M M k ml g M mlk g = = = = = 40000v g M mol =
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