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Força dos Eletrólitos: Força dos ácidos: É medida pelo grau de ionização (α), que é a razão entre as moléculas ionizadas e totais do ácido em solução aquosa. Para oxiácidos, também é possível determinar sua força através da diferença entre o número de átomos de oxigênio e hidrogênios ionizáveis presentes em suas moléculas. Observe a tabela que apresenta o grau de força os ácidos: Grau de ionização O - Hionizáveis (Oxiácidos) Força α > 50% O - H = 3 ou O - H = 2 Ácido Forte ou Muito Forte (para O - H = 3) 5% < α < 50% O - H = 1 Ácido Moderado α < 5% O - H = 0 Ácido Fraco Como a força dos ácidos é medida experimentalmente, existem algumas exceções à regra empírica dos oxiácidos. Uma exceção bastante notável é a do H2CO3, que é um ácido fraco, ao contrário do que prevê a regra, que o indicaria como um ácido moderado. Isso ocorre pois o ácido carbônico é bastante instável, visto que a maioria de suas moléculas se decompõem em CO2 (g) e H2O(L). Para os hidrácidos, não existe uma regra empírica capaz de determinar a força dos mesmos. É necessária a memorização dessa fila: HCN < H2S < HF < HCl < HBr < HI Sendo HCN e H2S fracos, HF moderado e HCl, HBr e HI fortes. A tal fila de força dos hidrácidos está em ordem crescente de força ácida. Quanto maior a força do ácido, maior é a concentração de hidroxônio e, portanto, maior a capacidade corrosiva do mesmo. O ácido fluorídrico é o único ácido capaz de reagir com vidro (SiO2), e isso não ocorre pela sua característica ácida. Observe: 4 HF(aq) + SiO2 (s) → SiF4 (g) + H2O(L) O HF é um ácido moderado. Força das bases: É medida pelo grau de dissociação das bases. Geralmente hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos são considerados bases fortes por apresentarem alto grau de dissociação. Algumas exceções são os hidróxidos de Berílio, de Magnésio, de Cálcio e de Estrôncio, sendo os de Berílio e Magnésio praticamente insolúveis e o restante parcialmente solúveis. A maioria dos hidróxidos de metais de transição e semimetais são praticamente insolúveis em água, ou seja, são bases fracas. O Hidróxido de amônio, que é a única base molecular conhecida, é uma base fraca. Isso se justifica pelo fato de que, a amônia, ao se dissolver na água, na verdade só uma pequena parcela de suas moléculas se ionizam liberando oxidrilas e o cátion amônio. Ou seja, podemos afirmar que, a grosso modo, o hidróxido de amônio apresenta baixo grau de ‘’dissociação’’. Solubilidade ou ’’força’’ dos compostos iônicos: A solubilidade dos compostos iônicos só pode ser determinada empiricamente. Após diversos experimentos, químicos puderam criar uma tabela com alguns dos ânions solúveis e insolúveis em água e cátions de exceção para cada ânion de um composto iônico: Ânions que formam compostos iônicos solúveis em água: Cátions de exceção: Nitratos, Nitritos, Permanganatos, Cloratos e Acetatos (CH3COO-) Nenhum (Ag somente para o Acetato) Cloretos, Brometos e iodetos Ag, Hg22+, Pb2+ Sulfatos Ag, Hg22+, Pb2+, Ca, Sr, Ba Ânions que formam compostos iônicos insolúveis em água: Cátions de exceção: Sulfetos Metais alcalinos, alcalino-terrosos e amônio Carbonatos, Fosfatos, Cromatos, Oxalatos (C2O42-), Ferricianetos (Fe[CN6]3-), Ferrocianetos (Fe[CN6]4-), Sulfitos e Fosfitos Metais alcalinos e amônio Hidróxidos Metais alcalinos, alcalino-terrosos e amônio (Hidróxidos de Cálcio e estrôncio são parcialmente solúveis) Óxidos Metais alcalinos e alcalino-terrosos Estudo dos sais: Sais são compostos iônicos formados pela reação de neutralização total ou parcial entre ácidos e bases. Se forem originados pela reação de neutralização parcial, podem ser classificados como hidrogenossais (ácido parcialmente neutralizado pela base) ou hidroxissais (base parcialmente neutralizada pelo ácido). Uma reação de neutralização ácido-base tem como produtos água e sal. Observe alguns exemplos de neutralização total e parcial: HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(L) (Reação de neutralização total do hidróxido de sódio pelo ácido clorídrico forma um sal cloreto de sódio e uma molécula de água); H2CO3 (aq) + NaOH(aq) → NaHCO3 (aq) + H2O(L) (Reação de neutralização parcial do ácido carbônico pelo hidróxido de sódio forma um hidrogenossal bicarbonato / hidrogenocarbonato / carbonato ácido de sódio e uma molécula de água); Ca(OH)2 (aq) + HCl(aq) → Ca(OH)Cl(aq) + H2O(L) (Reação de neutralização parcial do hidróxido de cálcio pelo ácido clorídrico forma um hidroxissal hidroxicloreto / cloreto básico de cálcio e uma molécula de água); Neutralidade, acidez ou alcalinidade dos sais em solução aquosa: hidrólise salina: Existe um fenômeno químico denominado de hidrólise salina, que basicamente determina o Ph final de uma reação de neutralização total ácido-base e, consequentemente, determina se um sal dissolvido em água torna o meio ácido, alcalino ou permanece neutro. Observe a tabela a seguir para saber de forma simples se um sal é neutro, ácido ou básico: SAIS NEUTROS ÁCIDO FORTE + BASE FORTE / ÁCIDO FRACO + BASE FRACA (PARA SAL PARCIALMENTE NEUTRO) SAIS ÁCIDOS ÁCIDO FORTE/MODERADO + BASE FRACA SAIS BÁSICOS ÁCIDO FRACO/MODERADO + BASE FORTE Nomenclatura dos sais: Nomear um sal é muito simples, basta saber qual é o nome do ânion proveniente do ácido formador do sal em uma reação de neutralização ácido-base. O nome dos sais segue basicamente esse padrão: Nome do ânion + de + nome do cátion. Para hidrogenossais, temos o seguinte: Hidrogeno(nome do ânion) + de + nome do cátion OU nome do ânion + ácido + de + nome do cátion. Para hidrogenossais com ânions de diácidos que sofreram reação de neutralização parcial por uma base, temos uma nomenclatura frequentemente utilizada até hoje: Bi(nome do ânion) + de + nome do cátion. Por exemplo, o bicarbonato de sódio, um sal básico, é formado pelo ânion Bicarbonato (HCO3-), que deriva da reação de neutralização parcial do ácido carbônico (H2CO3), que é um diácido. A nomenclatura Bi para ânions de diácidos parcialmente neutralizados por uma base tem origens históricas e NÃO significa DOIS. Essa nomenclatura só vale para ânions de DIÁCIDOS que sofreram reação de neutralização parcial por uma base. A nomenclatura dos hidroxissais segue o seguinte padrão: Hidroxi(nome do ânion) + de + nome do cátion OU Nome do ânion + básico + de + nome do cátion. Sais hidratados: São sais que possuem em seu retículo cristalino moléculas de água. São geralmente representados pela seguinte notação: XkYk’.n(H2O). Exemplos de sais hidratados: AlCl3.6H2O (Cloreto de alumínio hexaidratado); CuSO4.5H2O (Sulfato de cobre (II) pentaidratado); CaCl2.2H2O (Cloreto de cálcio di-hidratado). Alguns sais mudam de cor ao serem hidratados, servindo como indicador de chuva. Isso ocorre pelo fato de que algumas moléculas de água do ar atmosférico (umidade) conseguem se aderir aos retículos cristalinos desse sais, hidratando-os e, consequentemente, mudando a coloração dos mesmos. Compostos higroscópicos: São compostos que apresentam alta afinidade com o vapor d’água atmosférico, atraindo-o para si. Existem sais que são higroscópicos, como, por exemplo, o CaCl2 (Serve como anti-mofo), MgCl2 e MgSO4 (que são impurezas do sal de cozinha que causam o entupimento das saleiras quando em período chuvoso). Existem também ácidos e bases higroscópicos, como, por exemplo, o ácido sulfúrico (H2SO4) e o hidróxido de sódio (NaOH). Quando os cristais de NaOH estão em ambiente úmido, eles atraem as moléculas de água para si e, como o NaOH é uma base forte, se dissolvem nessa água, formando solução altamente alcalina e extremamente nociva à saúde, podendo causar irritação e queimação na pele, olhos e poros. Estudo dos óxidos: Óxidossão compostos formados por um elemento químico menos eletronegativo que o oxigênio e o elemento oxigênio. Podem ser classificados como óxidos covalentes e óxidos iônicos. Óxidos covalentes / moleculares: São geralmente formados por ametais + oxigênio (com exceção do flúor (F), que é mais eletronegativo que o oxigênio) e alguns metais de transição, como o magnésio (No MgO3 e Mg2O7) e o crômio (No CrO3), que apresentam, nesses óxidos, elevado caráter covalente. A nomenclatura dos óxidos moleculares são dadas pela seguinte notação: (mon, di, tri, tetr, pent, hex, hept…)óxido + de + (mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta…)(nome do ametal que acompanha o oxigênio). Óxidos iônicos: São sempre formados por metais + oxigênio. Os óxidos com maior caráter iônico são óxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos (Com exceção do berílio). Alguns metais de transição, como o ferro, formam óxidos iônicos. A nomenclatura dos óxidos iônicos é generalizada de acordo com a seguinte notação: Óxido + de + nome do metal. Se o nox do metal variar, temos o seguinte: Óxido + de + nome do metal (Valor do nox do metal nesse óxido em algarismo romano). Os óxidos apresentam algumas características referentes aos seus comportamentos ao serem expostos em soluções ácidas, básicas ou em água. Com base nessa análise, podemos classificar os óxidos como ácidos, básicos, anfóteros ou neutros. Óxidos ácidos (anidridos): São óxidos com caráter ácido, ou seja, reagem com base formando sal e água e também reagem com água formando ácido. Podemos interpretar um óxido ácido como a molécula derivada da desidratação de um oxiácido, removendo todos os hidrogênios ionizáveis. Observe os exemplos: H2SO4 - H2O = SO3 (Trióxido de enxofre ou Anidrido Sulfúrico); 2HNO3 - H2O = N2O5 (Pentóxido de dinitrogênio ou Anidrido nítrico); 2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2 (Nesse caso, a análise é inversa: Para saber de qual ácido o anidrido deriva, o hidratamos. Nesse caso, o dióxido de nitrogênio é um anidrido duplo: Forma os ácidos nítrico e nitroso, ou seja, o NO2 é o anidrido nítrico-nitroso). Observe as reações de anidridos com água e bases: SO3 (g) + H2O(L) → H2SO4 (aq) ; SO3 (g) + Ca(OH)2 (aq) → CaSO4 (s) + H2O(L) ; 2NO2 (g) + 2NaOH(aq) → NaNO3 (aq) + NaNO2 (aq) + H2O(L) P2O5 (g) + 3H2O(L) → 2H3PO4 (aq) ; P2O5 (g) + 3Ca(OH)2 (aq) → Ca3(PO4)2 (s) + 3H2O(L). Óxidos básicos: São óxidos com caráter alcalino, ou seja, reagem com água formando base e com ácido formando sal e água. Assim como os anidridos, são derivados da desidratação de suas bases. Observe os exemplos: 2NaOH - H2O = Na2O (Óxido de sódio); Ca(OH)2 - H2O = CaO (Óxido de cálcio); FeO + H2O = Fe(OH)2 (Análise inversa: Hidratando o óxido ferroso, obtemos o hidróxido ferroso). Observe as reações de óxidos básicos com água e ácidos: Na2O(s) + 2HCl(aq) → 2NaCl(aq) + H2O(L) ; Na2O(s) + H2O(L) → 2NaOH(aq) ; 3K2O(s) + 2H3Fe(CN)6 (aq) → 2K3Fe(CN)6 (aq) + 3H2O(L) (K3Fe(CN)6 é o sal ferricianeto de potássio); Óxidos anfóteros: São óxidos que reagem tanto com base quanto com ácido (fortes), formando sal e água. Não reagem com água. Os óxidos anfóteros são formados por alguns metais de transição e semimetais, geralmente com o nox +2, +3 ou +4. (Existem algumas exceções, como o ferro, que tem nox +2 e +3, e não forma óxido anfótero, visto que óxidos anfóteros só são formados por metais de transição com elevado caráter covalente ou semimetais, e o ferro não é um deles.) Exemplos de cátions formadores de óxidos anfóteros: Pb2+,Pb4+, Zn2+, Sn2+, Mn2+, Mn4+, Be2+ (este por apresentar elevado caráter covalente), Al3+, Cr3+, e cátions de semimetais dos grupos do boro, carbono e nitrogênio, em geral. Observe alguns exemplos de óxidos anfóteros reagindo tanto com ácidos quanto com bases (fortes): Al2O3 (s) + 6HCl(aq) → 2AlCl3 (aq) + 3H2O(L) ; Al2O3 (s) + 2NaOH(aq) → 2NaAlO2 (aq) + H2O(L) ; Mn2O4 (s) + 4H2SO4 (aq) → 2Mn(SO4)2 (aq) + 4H2O(L) ; Mn2O4 (s) + 4KOH(aq) → 2K2MnO3 (aq) + 2H2O(L) ; Óxidos neutros: São óxidos que não reagem nem com água, nem com ácido e nem com base. São os principais óxidos com essa caracterização: Monóxido de carbono (CO), Óxido nítrico (NO) e óxido nitroso (N2O). Agora, vamos analisar alguns óxidos com caracterizações semelhantes além de sua acidez ou alcalinidade. Óxidos Duplos/Mistos/Salinos: São óxidos formados por dois óxidos de um mesmo elemento unidos. Geralmente são formados pela união de óxidos de metais cujo nox varia. Existem três exemplos importantes de óxidos salinos: A magnetita, ímã natural, que é formada pelos óxidos do ferro: (FeO.Fe2O3 ou Fe3O4) (O óxido férrico é conhecido pelo mineral hematita); O zarcão, com aplicação anti-ferrugem, que é formado pelos óxidos de chumbo: (PbO.PbO2 ou Pb2O3); E, por fim, a hausmanita, que é um mineral formado pelo elemento manganês a partir desses óxidos: MnO.Mn2O3 ou Mn3O4). Peróxidos: São óxidos formados pelos metais alcalinos e alcalino-terrosos com o ânion peróxido (O22-). Por isso, têm caráter alcalino, ou seja, reagem com água formando base (e peróxido de hidrogênio (H2O2)) e com ácido formando sal e, também, peróxido de hidrogênio. O H2O2 é muito instável em meio alcalino, decompondo-se em H2O e O2. Já no meio ácido, o peróxido de hidrogênio é estável, ou seja, não sofre decomposição. O H2O2 é o único peróxido de ametal e é conhecido como água oxigenada, que tem aplicações farmacológicas. Observe a reação de um peróxido com água e do mesmo com ácido: K2O2 (s) + 2H2O(L) → 2KOH(aq) + H2O2 (aq) 2KOH(aq) + H2O2 (aq) → 2KOH(aq) + H2O(L) + ½ O2 (g) ; K2O2 (s) + H2SO4 (aq) → K2SO4 (aq) + H2O2 (aq) ; Superóxidos: São óxidos formados por metais alcalinos e alcalino-terrosos com um ânion superóxido (O2-). Têm caráter alcalino, ou seja, reagem com água formando base e, nesse caso, peróxido de hidrogênio e gás oxigênio. Também reagem com ácidos formando sal, peróxido de hidrogênio e gás oxigênio. Observe alguns exemplos: 2KO2 (s) + 2H2O(L) → 2KOH(aq) + H2O2 (aq) + O2 (g) 2KOH(aq) + H2O2 (aq) + O2 (g) → 2KOH(aq) + H2O(L) + 3/2O2(g) 2KO2 (s) + 2HCl(aq) → 2KCl(aq) + H2O2 (aq) + O2 (g)
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