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Aula 10 Polímeros biodegradáveis Disciplina: Materiais Poliméricos Professora: Ana Carolina D. Pfluck Ano: 2º Semestre - 2019 CURSO TÉCNICO EM PLÁSTICOS SUBSEQUENTE Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Conceitos • O que é degradação? • Qual a causa da degradação? Polímeros Biodegradáveis Conceitos • Degradação: alteração irreversível da estrutura do material associada à perda de propriedades (ex: cor, massa molar, desempenho mecânico, etc.) e/ou fragmentação. A degradação é dependente do meio, ocorre num período de tempo e pode envolver uma ou mais fases. Degradação é causada por: - calor, umidade, radiação, microorganismos, oxigênio, gás carbônico, água Tipos: • Degradação aeróbica: Gera CO2 e água na presença de oxigênio. • Degradação anaeróbica: Gera CH4 sem o oxigênio. O gás metano gera 24x mais calor que o CO2 no aquecimento global. Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Degradação Materiais Poliméricos Taxa de Degradação: depende de • ambiente • temperatura • pH • concentração de oxigênio • área superficial • massa molecular • grau de cristalinidade • grau de reticulações Polímeros Biodegradáveis Degradação úmido seco Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Conceitos • Degradação: alteração irreversível da estrutura do material associada à perda de propriedades (ex: cor, massa molar, desempenho mecânico, etc.) e/ou fragmentação. A degradação é dependente do meio, ocorre num período de tempo e pode envolver uma ou mais fases. • Biodegradação: degradação causada por atividade biológica, especialmente enzimática, associada a uma alteração significativa da estrutura química do material. • Fragmentação: A simples fragmentação do plástico pode ocasionar a chamada 'poluição invisível', mais difícil de controlar, e que torna impossível qualquer processo de revalorização. Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Conceitos Conceito: polímero cuja degradação resulta da ação de microorganismos de ocorrência natural como bactérias, fungos e algas. Polímeros Biodegradáveis Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Conceitos • Polímero biodegradável: • Biopolímeros: • Polímeros verdes: Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Conceitos • Polímero biodegradável: polímero cuja degradação resulta da ação de microorganismos de ocorrência natural como bactérias, fungos e algas. • Biopolímeros (polímeros naturais): polímeros que são produzidos por fontes naturais renováveis e são, frequentemente, biodegradáveis e não tóxicos. - sistemas naturais (microrganismos, plantas e animais) - sintetizados quimicamente usando como matéria-prima materiais biológicos (ex: açúcar, óleos, gorduras, etc). • Polímeros verdes: atribuído aos polímeros que outrora eram sintetizados a partir de matéria-prima proveniente de fontes fósseis, mas que passaram também a ser sintetizados a partir de fontes renováveis. - Não são biodegradáveis, - São biopolímeros. Materiais Poliméricos Um polímero biodegradável é aquele que se decompõe pela ação de microorganismos (bactérias, fungos ou algas) formando dióxido de carbono (CO2), água e biomassa. Polímeros Biodegradáveis Tipos de microorganismos: • Fungos: requerem O2, baixo pH (4,5 - 5,0) e temperaturas de 30 - 45 ºC. Exemplos: Aspergillus niger, Penicillium funiculosum • Bactérias: podem ser aeróbicas ou anaeróbicas e crescem em uma ampla faixa de temperaturas, e faixa de pH entre 5,0 e 7,0. Exemplo: Pseudomonas aeruginosa Microorganismos Materiais Poliméricos Biodegradabilidade é certificada segundo normas • americanas (ASTM D-6400) • européias (EN-13432) Biodegradação em até 180 dias em condições de compostagem (com temperatura, umidade, luz e microorganismos controlados); Polímeros Biodegradáveis Processo de biodegradação do PET biodegradável após 80 dias Biodegradação Materiais Poliméricos Compostagem: Polímeros Biodegradáveis Testes de biodegradação É um processo que controla a decomposição biológica e transformação de materiais biodegradáveis via tratamento aeróbico em uma substância semelhante ao húmus chamado de composto: a decomposição do material biodegradável resulta na produção de CO2, água, minerais e matéria orgânica estabilizada (adubo ou húmus) Materiais Poliméricos Certificação de compostagem de um determinado material: • Caracterização química do material: análise de metais pesados e sólidos voláteis na composição do material. • Biodegradação: quantificada através da relação entre a quantidade de CO2 emitida pelo plástico compostável com a quantidade emitida por uma amostra padrão, durante sua biodegradação, após um período de tempo (ASTM D5338) • Desintegração: o material deve fisicamente se desintegrar, mais de 90% em pedaços menores que 2 mm em 90 dias (ISO 16929 e ISO 20200). • Ecotoxidade: verifica se nenhum material tóxico, que atrapalharia o desenvolvimento de plantas, pode ser gerado durante o processo. Polímeros Biodegradáveis Testes de biodegradação Materiais Poliméricos Respirometria: Teste de Sturm Modificado Mede a respiração dos microorganismos pela evolução do CO2 em função do tempo. Modificado: meio sólido Original: meio aquoso • Contém os microorganismos em um meio de cultura (água, solo, composto de lixo orgânico, etc.) mais a fonte de carbono (polímero). • Equipamento: Biômetros Polímeros Biodegradáveis Testes de biodegradação Materiais Poliméricos Polímeros Biodegradáveis Principais aplicações de polímeros biodegradáveis: • Embalagens industriais e domésticas • Sacos • Fibras • Filmes para a agricultura • Artigos de cutelaria (catering) • Brinquedos • Na medicina • Produtos de higiene • Cosméticos Aplicações Materiais Poliméricos Descarte • Áreas de compostagem: métodos preferenciais para descartar os produtos biodegradáveis (transformam-se em húmus em até 180 dias) • Aterros sanitários: necessitam de um período mais longo de tempo, devido à falta de oxigênio e umidade necessários Polímeros Biodegradáveis Portanto, não basta apenas ser certificado como compostável se o destino final do material biodegradável não for a unidade de compostagem. Biodegradável: degradação em período curto de tempo, e sob condições adequadas (temperatuda, umidade, pH, microorganismos, disponibilidade de O2). Devem ser descartados juntamente com o lixo orgânico e levados à unidades de compostagem. Materiais Poliméricos PHB-HV: Poli(hidroxibutirato-co-hidroxivalerato) • HV flexibiliza um pouco a cadeia polimérica • Resistente à água • Cristanilidade: 60% • Processabilidade: extrusão e injeção Polímeros Biodegradáveis Exemplos Materiais Poliméricos Ecoflex / Ecovio - BASF • Ácido tereftálico, butanodiol, ácido adípico • Filmes transparentes • Larga escala comercial Polímeros Biodegradáveis Exemplos Materiais Poliméricos Ecobras - BASF Aplicações: • Filmes em tubetes para reflorestamento • Embalagens injetadas • Sacolas plásticas Polímeros Biodegradáveis Exemplos • É composto de 50% Ecoflex® + 50% amido de milho modificado (fonte renovável) • Produzido no Brasil pela Corn Products • Segundo a BASF, em 4 semanas se degrada no solo. Materiais Poliméricos Classificação dos polímeros biodegradáveis Polímeros Biodegradáveis Classificação Materiais Poliméricos • Polímeros de fontes naturais, como amido de milho, mandioca e batata • Facilmente biodegradável • Econômico • Baixa resistência mecânica (quebradiço) • Solúvel em água Polímeros Biodegradáveis Polímeros de amido. Uso em embalagens Classificação 1. Polímeros biodegradáveis de fonte renovável Materiais Poliméricos Exemplo: TPS (Thermoplastic Starch) - Amido termoplástico 1. Polímeros biodegradáveis de fonte renovável Polímeros Biodegradáveis Classificação TPS Comercial: Mater-Bi Novamont / Itália Materiais Poliméricos Exemplo: Polihidroxialcanoato (PHA) Aplicações: • Embalagem de, alimentos, cosméticose para agricultura • Implantes médicos (ortopédicos e cardiovascular) • Utensílios descartáveis (copos) • Garrafas e filme • Componentes eletrônicos • Indústrias: automóvel, têxteis, adesivos e tintas Polímeros Biodegradáveis Classificação 2. Polímeros biodegradáveis de origem microbiana PHA - família de poliésteres produzidos por bactérias através de biossíntese direta de carboidratos da cana-de- açúcar e do milho ou de óleos vegetais. Materiais Poliméricos Exemplo: PLA – Poli(ácido lático) Poliéster proveniente da esterificação do ácido lático produzido por fermentação ou a partir do lactídeo. Polímeros Biodegradáveis Classificação 3. Polímeros biodegradáveis de origem biotecnológica Cana-de-açúcar PLA lactídeo PLA aplicações Reciclagem Compostagem e energia Plantação Materiais Poliméricos Exemplo: PLA – Poli(ácido lático) Polímeros Biodegradáveis Classificação 3. Polímeros biodegradáveis de origem biotecnológica PLA Comercial: NatureWorks Aplicações: • Filmes • Embalagens • Produtos de higiene • Suturas e clips • Fixações ortopédicas (parafusos) • Implantes • Fibras têxteis Materiais Poliméricos Exemplo: PCL (Policaprolactona) O PCL é um poliéster sintetizado a partir de fonte não renovável (caprolactona). Polímeros Biodegradáveis Classificação 4. Polímeros biodegradáveis de origem petroquímica Materiais Poliméricos Exemplo: PCL (Policaprolactona) PCL Comercial: Solvay Capa 6500 • Termoplástico poliéster de alto peso molecular; • Flexível logo após à injeção. • Endurece um dia depois. Aplicações: • Sacos biodegradáveis • Adesivos • Indústrias: automóvel e calçado • Área médica (suturas, talas ortopédicas, impressões dentárias Polímeros Biodegradáveis Classificação 4. Polímeros biodegradáveis de origem petroquímica Materiais Poliméricos • Polímeros sintetizados a partir de matéria prima oriunda de fonte renovável. • Apresentam as mesmas características dos polímeros obtidos de fontes fósseis. • Não são biodegradáveis, entretanto, pelo fato de serem provenientes de fontes renováveis, são classificados como biopolímeros. Polímeros Verdes Materiais Poliméricos PE Verde comercial: Braskem Polímeros Verdes Materiais Poliméricos • São polímeros biodegradáveis que podem ser assimilados por um sistema biológico • Eles devem ser absorvidos pelo organismo na mesma escala de tempo em que ocorre a regeneração de um tecido • De um modo geral eles são degradados por hidrólise e não pela ação de microorganismos • São usados em aplicações médicas para confeccionar suturas, implantes e fixações ósseas Polímeros Bioabsorvíveis Materiais Poliméricos Polímeros oxibiodegradáveis contêm aditivos (compostos de metais de transição) que aceleram sua degradação oxidativa na presença de luz ou calor, a fim de formar fragmentos oxidados que sejam passíveis de sofrer biodegradação. Polímeros Oxibiodegradáveis Desvantagem: há a fragmentação em pedacinhos de plástico que acaba indo para córregos, rios, lagos, represas e mares, contaminando. Materiais Poliméricos Exemplo: PEAD/PELBD - D2W 2 Dias em câmara C-UV – Aceleração do envelhecimento Polímeros Oxibiodegradáveis Materiais Poliméricos De Paoli, M. A.; DEGRADAÇÃO E ESTABILIZAÇÃO DE POLÍMEROS. Chemkeys, 2ª versão on-line (revisada), 2008.
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