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Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos Exercícios selecionados do livro Smith Van Ness Abbott – Sétima Edição Capítulo 4 (Resolvidos: 4.7, 4.8, 4.9) , Problemas: 4.1, 4.5, 4.17, 4.20, 4.26, 4.31 Problemas extras Problema 1. Determinar o calor liberado na combustão de 1 m 3 (medido a: 0 C e 1,01 bar ) de metano, a 25 C e sob pressão total de 1 bar. São fornecidos os calores padrões de formação, ,298Kfh : do dióxido de carbono: -1393 kJ mol , de vapor de água: -1242 kJ mol e do metano: -174,8 kJ mol . Resposta: 3 298K 35,7 10 kJH . Problema 2. Os calores padrões de combustão do etileno, do etano e do butano valem, respectivamente: -11322 kJ mol , -11426 kJ mol e -12656 kJ mol . O calor padrão de hidrogenação do etileno a etano é igual a -1137 kJ mol . Determinar o calor da seguinte reação, a 25 C e 1 bar : 4 10 2 4 2C H 2C H Hg g g . Resposta: -1 298K 229 kJ molh . Problema 3. Quanto vale o calor padrão de combustão do hidrogênio? Qual será o valor do calor de reação de combustão do hidrogênio, a 50 C e sob pressão de 1 bar ? E a 200 C ? O calor latente de vaporização da água vale -140,6 kJ mol e a capacidade calorífica da água líquida pode ser tomada como constante e vale -175,2 J mol . Adotar para as capacidades caloríficas dos gases a forma: 2 pc a bT cT com pc em 1 1J mol K e utilizar os dados da tabela: Substância -1,298K kJ molfh a 310b 610c 2H 0 29,0 -0,84 2,00 2O 0 25,5 13,6 -4,26 Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos 2H O -286 --- --- --- 2H O g -242 30,2 9,66 1,13 Respostas: -1 298K 286 kJ molh , -1 323K 285 kJ molh , -1 473K 244 kJ molh . Problema 4. A oxidação do dióxido de enxofre ocorre em presença do ar atmosférico, a 450 C . Determinar a quantidade de calor liberada na reação de oxidação quando a conversão de um óxido em outro for igual a 93%. Calores padrões de formação: do 2 gSO : 297 kJ/mol e do 3 gSO : 395 kJ/mol . As capacidades caloríficas dos participantes da reação têm a forma: 2 pC T Ta b c com pC em -1 -1J mol K , cujos coeficientes são dados na tabela seguinte: Substância a 310b 610c 2O g 28,3 2,55 0,54 2SO g 32,2 22,15 -3,47 3O gS 52,9 26,75 --- Solução: A reação de oxidação mencionada é: 2 2 3g g g 1SO + O SO 2 O calor padrão pode ser calculado por: 3 2 298 ,298 ,298f fSO SO h h h Com os valores fornecidos: 298 395 297 98 kJ molH Para determinar o calor de reação em outra temperatura 450 C 723K , utilizamos a relação: 723 723 298 298 ph h c dT Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos A variação da capacidade calorífica da reação, pc , expressa-se por: 3 2 2, , , 1 2p p SO p SO p O c c c c Onde as capacidades caloríficas do 3 gSO , do 2 gSO e do 2 gO , conforme o polinômio e a tabela fornecidos são representados pelas equações: 3,p SO c T -326,75, 1052 9 2 2 , -p SOc T T -3 -632 3,47 10, 5 02 22,1 1 2 2 ,p Oc T T -6-32,55 1 0,54 10 028,3 Calculando o pc : 2 21 2 pc T T T T T -3 -6 - 3 -3 6 - 3,26,75 10 22,15 10 2, 47 152,9 32,2 28,3 0 0,54 1055 10 2 pc T T 2 2 2 -3 - -6 -6 3 -3 2,55 1026, 0, 75 10 22, 54 10 28, 15 1352,9 32,2 3, 0 47 10 Logo: 2pc T T - -633,32 10 3,2 106,55 -1 -1J mol K Integrando: 723 723 2 3 298 298 32 K p K c dT T T T - -633,32 3, 6,55 1010 2 723 2 2 3 3 298 723 298 723 298 723 3 298 2 pc dT -3 -63,32 1 6,55 ,0 3 2 10 723 3 6 298 425 433,9 10 351,46 1 3 0 2 pc dT -3 -63,32 10 6,55 3,2 10 723 298 2783,75 720,31 374,89 3878,82pc dT -1 -1J mol K = 3,878 -1kJ mol Logo: 723 98 kJ mol 3,878 kJ mol 94,12 kJ molh Para conversão de 93%: Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos 723 0,93 87,5 kJ molh h . Problema 5. Um forno (ver Figura abaixo) é aquecido pela queima de monóxido de carbono com ar atmosférico com 90% em excesso. O monóxido de carbono é alimentado a 200 C e o ar atmosférico a 300 C . Os gases de exaustão deixam o forno a 1000 C . Tudo sob pressão de 1 bar . Determinar a quantidade de calor útil, de que se dispõe o forno, por mol de CO consumido, admitindo a combustão completa e tomando o ar atmosférico como constituído de 80% de nitrogênio e 20% de oxigênio. São fornecidos: entalpias padrões de formação: do 1CO : -110 kJ mol , do 1 2CO : -393 kJ mol ; capacidades caloríficas médias: do 1 1CO: 29,3 J mol K , do 1 1 2CO : 49,9 J mol K , do 1 1 2N :31,4 J mol K , do 1 1 2O :33,2 J mol K . Figura. Ilustração de um forno industrial com CO como gás combustível. Resposta: -1 150 kJ molh . Problema 6. Etanol (C2H5OH) e ar atmosférico (4 moles de N2 para 1 mol de O2) alimentam a chama de um maçarico. A fim de obter combustão completa e melhorar a eficiência da chama, a mistura é preparada com excesso de 50% de ar e previamente aquecida a 100 C . Determinar a temperatura máxima de chama do maçarico. Dados: calores padrão de formação (a 298K e 1 bar), [kJ/mol] do vapor de etanol: -238, vapor forno CO ar Gases exaustão queima Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos de água, -242, dióxido de carbono: -393; capacidades caloríficas, [J/mol·K], do vapor de etanol: 73,2, vapor de água: 33,6, dióxido de carbono: 38,7, nitrogênio: 29,1, oxigênio: 29,5, temperatura normal de ebulição do etanol 78,8 °C. Figura. Ilustração de maçarico com etanol. Dica: A combustão do etanol com ar atmosférico usando quantidades estequiométricas é a seguinte: 2 5 2 2 2 2 2C H OH +3O 12N 2CO +3H O +12Ng g g g g g Com 50 % a mais de ar atmosférico temos: 2 5 2 2 2 2 2 2C H OH +4,5O 18N 2CO +3H O +1,5O 18Ng g g g g g g Sabemos que o calor da reação (isotérmica) a 100 °C pode ser determinado pela equação: 373,15 373,15 298,15 298,15 pH H C dT Sendo que: 2( ) ( ) 2 5 ( ) 298,15 ,298,15 ,298,15 ,298,15CO H2O C H OH 2 3 g g g o o o f f fH H H H e 2( ) ( ) 2 5 ( ) 2( ),CO ,H2O ,C H OH ,O 2 3 3 g g g gp p p p p C C C C C A temperatura máxima de chama (também denominada temperatura de chama adiabática) é a maior temperatura alcançada pelos produtos de uma reação de combustão. Para determiná-la admite-se que o calor de reação de combustão é integralmente cedido aos produtos da reação, que se aquecerão desde a temperatura em Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos que os regentes se encontram até a temperatura máxima. Dessa maneira, o balanço de energia (em torno do maçarico) pode ser escrito como: e 0r ação aquecimentoH H onde 373,15 máxT aquecimento i pi i H n C dT sendo in o coeficiente estequiométrico (número de moles) de um produto i. Resposta: 2079 KmáxT . Problema 7. Em uma câmara de combustão queima-se uma mistura de propano e butano alimentada a 20 °C e pressão de 1 bar, com vazão de 1,3 L/min. Pela serpentina da câmara circula água com vazão de 1,8 L/min. A temperatura da água na entrada da serpentina é de 20 °C e na saída é de 35 °C. Os gases resultantes da combustão atingem a temperatura de 40 °C. Sabendo-se que o calor de combustão do propano e o do butano valem, respectivamente, -2,04·10 3 kJ/mol e -2,65·10 3 kJ/mol, determinar a proporção dos dois gases na mistura combustível .Dados: capacidades caloríficas do vapor de água: 33,5 J/mol·K, CO2 46,8 J/mol·K e da água líquida: 4,18 J/g·K. Dica: (i) Escolha como base de cálculo o tempo de 1 min, e calcule o número de mols notais que entram (butano + propano) e também a massa de água que circula pela câmara de combustão; (ii) Equacione o calor de combustão do propano e butano (que ficará em função do número de moles de cada componente: butano e propano); Propano + Butano Gases exaustão queima água câmara de combustão Universidade Federal Fluminense - Escola de Engenharia – Departamento de Engenharia Química e de Petróleo Termodinâmica Aplicada TEQ00094 Lista de Exercícios 5 – Efeitos Térmicos (iii) O balanço de energia pode ser equacionado como: e 0r ação aquecimento águaH H H (iv) 313 , 293 aquecimento i p i i H n C dT sendo in o coeficiente estequiométrico (número de moles) de um produto i. Resposta: propano butano0,0498 mol, 0,0046 moln n .
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