Via Chiquimato

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16/09/2016 
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Via do Ácido Chiquímico 
(Chiquimato) 
Prof. Marcelo J. Pena Ferreira 
BIB 0315 – Metabólitos Vegetais: Origem, Diversidade e Aplicações 2016 
Fotossíntese 
(CICLO DE 
KREBS) 
MEP 
Mevalonato 
Malonato 
Chiquimato 
Metabólitos Secundários 
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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA 
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Taninos 
 promovem adstringência de 
alimentos e bebidas 
 utilizados em curtimento de peles de 
animais 
DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS 
1. GALOTANINOS 
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DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS 
2. ELAGITANINOS 
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DERIVADOS C6-C1: TANINOS HIDROLISÁVEIS 
ELAGITANINOS X GALOTANINOS 
HIDRÓLISE 
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O
OH
OH
OH
OH
OH
O
OH
OH
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OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
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CHR 
C 
O 
NH 
CHR 
C 
O 
NH 
CHR 
C 
O 
NH 
CHR 
C 
O 
NH 
Cadeia 
Polipeptídica 
Ligações de 
Hidrogênio 
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FORMAÇÃO DO PRECURSOR DA VIA 
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Illicium verum (Schisandraceae) 
Anis-estrelado - “Shikimi” 
Ácido chiquímico 
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http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/98/Tamiflu.JPG
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CONVERSÃO À ÁCIDO CORÍSMICO 
EPSP: 5-enol-piruvil-chiquimico 3-fosfato sintase 
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Alcalóides derivados do triptofano 
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ÁCIDO FÓLICO 
Encontrado em vegetais verdes escuros (brocólis, espinafre, ...) e grãos (ervilha, lentilha, feijão, ...) 
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E
M
 M
I
C
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I
S
M
O
S
 
Alcalóides derivados do triptofano 
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EM MICRORGANISMOS 
 Atua como um sideróforo 
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FORMAÇÃO DOS AAS. FENILALANINA E TIROSINA 
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Em Animais.... 
 
 Aminoácidos aromáticos essenciais 
 
 Tirosina formada pela hidroxilação da fenilalanina 
 
 Síntese de catecolaminas (noradrenalina, adrenalina) e melalanina 
catecolaminas melanina 
(L-dihidroxifenilalanina) 
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3. DERIVADOS DE ÁCIDO CINÂMICO (C6-C3) 
 podem ocorrer na forma livre ou esterificados 
 (?) distribuição universal 
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C6-C1 + C6-C3: ÁCIDO CLOROGÊNICO E DERIVADOS 
O café torrado tem aproximadamente 5 vezes 
mais ácido clorogênico do que cafeína. 
 
O ácido clorogênico tem alta atividade 
antioxidante, controla o dano celular e reduz a 
[glicose]. 
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4. CUMARINAS 
 Lactonas de C6-C3 
 Frequentes em várias famílias de Angiospermas 
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4. CUMARINAS 
 Intoxicação do gado no pasto 
 Interfere com Vitamina K na coagulação 
sanguínea conduzindo à hemorragia letal 
 Dicumarol – pacientes em risco de tromboses 
Melilotus officinalis (Fabaceae) 
Trevo-doce 
 Warfarina: cumarina sintética 
 Empregada como rodenticida 
 Fotosensibilização 
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REDUÇÃO DOS ÁCIDOS A ÁLCOOIS 
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5. FENILPROPANÓIDES (C6-C3) 
Funcho - Foeniculum vulgare 
Anis – Pimpinella anisum 
Anis-estrela - Illicium verum 
Noz-moscada – Myristica fragrans 
 Componentes de óleos voláteis 
 Funções: Alelopatia, antimicrobiana 
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Syzygium aromaticum – Myrtaceae 
cravo 
Botões florais de cravo, fonte 
de óleo volátil. 
Eugenol: principal componente do óleo 
de cravo. 
Atua: anestésico bucal. C6 
C3 
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DÍMEROS (C6-C3)2 E POLÍMEROS (C6-C3)n 
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6. LIGNÓIDES (C6-C3)2 
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Podofilotoxina: isolado das raízes de Podophyllum hexandrum e P. 
peltatum e usado na quimioterapia do câncer de pulmão, entre outros. 
A substância e os derivados (etoposídeo e teniposídeo) possuem 
efeito antimitótico. 
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secoisolariciresinol 
matairesinol 
 Redução das taxas de incidência de tumores de próstata e mama 
LIGNÓIDES NA 
ALIMENTAÇÃO 
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Gimnospermas - álcool coniferílico 
Eudicotileôneas - álcoois coniferílico e sinapílico 
Monocotiledôneas - álcoois coniferílico, sinapílico e p-cumaroílico 
7. LIGNINA (C6-C3)n 
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http://www.palaeos.com/Plants/Lists/Glossary/GlossarySi.html 
SUBERINA 
 Suberina: derivados de ácidos graxos de cadeia longa e fenilpropanóides 
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SUBERINA 
 Cutícula – órgãos aéreos 
 Raiz - Suberina 
(Sadava e col, 2009) 
Endoderme: água via 
simplasto para o sistema 
vascular 
Em qual grupo vegetal surgiu 
lignina? E suberina? 
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8. DERIVADOS C6-C1 OBTIDOS POR UNIDADES C6-C3 
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 Orquídeas vanilóides 
 Baunilha - Vanilina 
Vanilla spp. (Orchidaceae) 
RENISUS 
OGlc
OH
OH
OH
O O
OH
O
O
Salicina; Aspirina: inibe a atividade da COX, por transferência de um grupo 
acetil para o grupo hidroxílico do aa. serina da enzima. A aspirina reduz o 
processo inflamatório e inibe a síntese de prostaglandinas. 
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9. FLAVONÓIDES E ESTILBENOS 
Chiquimato 
p-coumaroil-CoA 
3x malonil-CoA 
Estilbeno 
Flavonóide 
 
Chiquimato 
Chiquimato 
Acetato-Malonato 
Acetato-Malonato 
Precursor 
BIOSSÍNTESE MISTA !!! 
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