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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ QUÍMICA ANALÍTICA APLICADA 1. Calcular a concentração em g/L de uma solução de NaOH sabendo-se que 25mL de solução consumiram 72mL de HCl 0,12 mol/L. R – 1 mol de NaOH reage com 1 mol de HCl Em 72ml de HCl 0,12 mol/L temos: 0,12 – 1000ml X – 72ml } x = 8,64 * 10-3 mol Então há 8,64 * 10-3 mol em 25ml 8,64 * 10-3 mol - 25ml Y - 1000ml } y = 0,3456 mol/L 1 mol – 40g – 1L 0,3456 mol – Z g – 1L Z = 40 * 0,3456 } Z = 13,824g/L 2. De uma solução de KOH retirou-se uma alíquota de 25mL. Juntou-se fenolftaleína e, em seguida, titulou-se com solução de HCl 0,10 mol/L, gastando-se 22,5 mL. Calcular a concentração em g/L daquele reagente, na alíquota analisada. R.5,04g/L I. Mols de HCl consumidos: nHCl = 0,10 mol/L ∙ 0,0225 L = 2,25 ∙ 10 -3 = número de mols de KOH (reação 1:1) II. KOH → 56 g/mol; mKOH = 56 g/mol ∙ 2,25 ∙ 10-3 = 0,126 g III. Concentração: C = 0,126 g / 0,025 L = 5,04 g/L 3. Considere o seguinte sistema: 20mL de ácido nítrico 0,15 mol/L sendo titulado com hidróxido de potássio 0,10 mol/L. Calcular o erro de titulação em percentagem, considerando como 29,5mL o volume do ponto de equivalência. R. 1,69% C1 = 0,15 mol/L V1 = 20 mL C2 = 0,10 mol/L V2 = ? VPE = 29,5 mL C1 . V1 = C2 . V2 ➜ 0,15 . 20 = 0,10 . V2 V2 = 30 mL Erro da titulação: (VPF - VPE) / VPE = (30 - 29,5) / 29,5 = 0,0169 ou seja, 1,69 % 4. Calcular a concentração de H + e o pH da solução obtida pela adição de 15mL de solução 0,20 mol/L em ácido clorídrico a 20mL de solução 0,15 mol/L em hidróxido de sódio. 15 ml de HCl 0,20 mol/L => 0,015 L x 0,20 = 0,003 20 ml de NaOH 0,15 mol/L => 0,020 L x 0,15 = 0,003 = n mols de HCl que reagiu Não há mols excedentes, sendo assim se encontra no ponto de equivalência entre base forte e ácido forte, tendo H+=10^-7 e pH= -log[10^-7] = 7,0 5. Que faixa de massa de biftalato ácido de potássio deve ser usado na padronização de NaOH 0,1 mol/L de modo que o volume de base gasto na titulação esteja compreendido entre 40,0 e 45,0mL? R – 40ml*0,1mol/L= 4 mmols 45ml*0,1mol/L= 4,5 mmols A reação é de 1:1 mol 204,22 g = 1 mol de biftalato em 1L 4mmols e 4,5mmols * 204,22 g Entre 0,81688g e 0,91899g em 1L 6. Considere o seguinte sistema: 25mL de solução de NH4OH 0,10 mol/L sendo titulados com solução de HNO3 0,20 mol/L. Calcule o volume do ponto de equivalência (P.E.). R. 12,5mL I. nNH4OH = 0,10 mol/L ∙ 25 mL = 2,5 mmol = nHNO3 (Reação 1:1) II. 2,5 mmol = 0,20 mol/L ∙ VHNO3 VHNO3 = 12,5 mL no P.E. 7. Considere o seguinte sistema: 30 mL de ácido nítrico 0,10 mol/L sendo titulados com solução de hidróxido de potássio 0,20 mol/L. Calcule o volume do P.E. e os valores de pH nas proximidades do P.E., para os valores: VKOH =14,6 e VKOH =14,8. R.=VP.E.=15mL; pH=2,74; pH =3,04 C1 = 0,10 mol/L V1 = 30 mL C2 = 0,20 mol/L VPE = ? Nº de mols KOH = Nº de mols de HNO3 Nº de mols de HNO3 = 0,030 . 0,10 = 0,003 C = Nº de mols / VPE 0,20 = 0,003 / VPE VPE = 0,015 L = 15 mL Para V = 14,6 mL Nº de mols de KOH = 0,0146 . 0,20 = 0,00292 mols 0,003 - 0,00292 = 0,00008 mols de H+ livres em 30 mL + 14,6 mL, então: [H+] = 0,00008 / 0,0446 = 0,00179 pH = -log[H+] = -log 0,00179 pH = 2,75 Para V = 14,8 mL Nº de mols de KOH = 0,0148 . 0,20 = 0,00296 mols 0,003 - 0,00296 = 0,00004 mols de H+ livres em 30 mL + 14,8 mL, então: [H+] = 0,00004 / 0,0448 = 0,00089 pH = -log[H+] = -log 0,00089 pH = 3,05 8. Considere o seguinte sistema: 25mL de solução de NH4OH 0,10 mol/L sendo titulados com solução de HNO3 0,20 mol/L. Calcule o volume do P.E. e elabore a curva de titulação (pH x Vtitulante), considerando os seguintes pontos: C1= 0,1 mol/L Nº de mols NH4OH = Nº de mols de HN03 V1= 25ml Nº de mols de NH4OH = 0,025 . 0,10 = 0,0025 C2= 0,2 mol/L C = Nº de mols / VPE VPE= ? 0,20 = 0,0025 / VPE VPE = 0,0125L = 12,5 mL a) Antes de iniciar a titulação CNH4OH=0,1 mol/L kb= [NH4+][OH-]/CNH4OH => kb= [OH-]^2/CNH4OH [OH-]^2= 1,81.10^-5 x 0,1 [OH-]= √1,81.10^-5 x 0,1 = 1,35 x 10^-3 pOH= -log[1,35 x 10^-3] = 2,87 pH= 14-2,87 pH= 11,13 b) Adição de 10,8mL de HNO3 nNH4OH = 0,1mol/L x 0,025L= 0,0025 mol nHNO3 = 0,2mol/L x 0,0108L= 0,00216 mol V= 25ml+10,8ml = 35,8ml [NH4OH exced.]= 0,0025-0,00216/0,0358L = 0,009497 ou 9,497×10^-3 [NH4+]= 0,00216mol/0,0358L = 0,0603mol/L [OH-]=kb.(9,497×10^-3 mol/L /0,0603 mol/L)= 1,81×10^-5×0,157= 2,849×10^-6 mol/L pOH= -log(2,849×10^-6)= 5,54 pH= 14-5,54 = 8,46 c) Adição de 12,5mL de HNO3 NH4OH + HNO3 → NH4NO3 + H2O 25ml NH4Oh a 0,10mol/L => 0,10×0,025L= 0,0025mol 12,5ml HNO a 0,20mol/L => 0,20×0,0125 = 0,0025 mol Ponto de equivalência NH4+ + H2O ↔ NH4OH + H [NH4+] = 0,0025mol/0,0375L= 0,0667 ou 6,67x10^-2 mol/L Kh/Kb= [NH4OH].[H+/NH4+] 10-14/1,81×10^-5= [H+]2/ 6,67×10^-2 5,53×10^-10=[H+]2/ 6,67×10^-2 [H+]2= 3,68×10^-11 => [H+]≈ 6,07×10^-6 pH= -log(6,07×10^-6) ≈5,2168 pH=5,21 d) Adição de 12,9mL de HNO3 Vtotal= 25ml + 12,9 ml= 37,9ml [HNO3 exced.]=(0,0,0258-0,0025)mol/0,0379L= 0,00211 ou 2,11×10^-3mol/L = [H+] pH= -log[H+] pH= 2,67 9. O volume de 99,99mL de HCl 0,10 mol/L foram adicionados a 50mL de KOH 0,2 mol/L. Calcule o pH da solução e considerando que a fenolftaleína possui: Cor na forma alcalina (vermelha) Cor na forma ácida (incolor) Qual a cor do indicador nessa solução? R – Mols de HCl: 99,99ml * 0,1 mol/L = 9,999 * 10-3 mols de HCl Mols de KOH: 50ml * 0,2mol/L = 10 * 10-3mols de KOH Sobra 0,001*10-3mols de KOH em 149,99ml: concentração de: 0,006667 * 10-3 mols/L pOH = -log[OH-] = -log [0,006667 * 10-3] = 2,176 pH + pOH = 14 => pH = 14-2,176 => pH = 11,8 Cor vermelha 10. Calcular o produto de solubilidade (Kps) da espécie química A3B, sabendo-se que sua solubilidade é de 0,0002 g / 500 mL e que sua massa molar é 85 g/mol. R. 1,31x10-20 I. nA3B = 0,0002 g / 85 g/mol = 2,353 ∙ 10-6 mol II. A3B(s) → 3 A+(aq) + B3-(aq) [A+] = 3 ∙ 2,353 ∙ 10-6 mol / 0,5 L = 1,412 ∙ 10-5 mol/L [B3-] = 2,353 ∙ 10-6 mol / 0,5 L = 4,706 ∙ 10-6 mol/L III. Kps = [A+]3 ∙ [B3-] Kps = (1,412 ∙ 10-5 mol/L)3 ∙ (4,706 ∙ 10-6 mol/L) Kps = 1,32 ∙ 10-20 11. Calcular o pAg e pCl quando misturamos 25 mL de solução 0,10 mol/L em cloreto (Cl-1) e 12mL de solução 0,20 mol/L de nitrato de prata (AgNO3), sabendo que o valor do Kps do AgCl é 1,80 x 10-10. R. pCl =5,56; pAg = 4,18 C1 = 0,10 mol/L V1 = 25 mL C2 = 0,20 mol/L V2 = 12 mL Nº de mols Cl = C1 . V1 = 0,10 . 0,025 = 0,0025 Nº de mols Ag = C2 . V2 = 0,20 . 0,012 = 0,0024 0,0025 - 0,0024 = 0,0001 mols de Cl [Cl] = 0,0001 / 0,037 = 0,0027 pCL = -log[Cl] = 2,56 pAg + pCl = -log (Kps) pAg + pCl = -log (1,8 ∙ 10-10) pAg + 2,56 = 9,74 pAg = 7,18 12. Qual o produto de solubilidade (Kps) do sulfato de prata (Ag2SO4) se sua solubilidade é 2,6.10 -2 mol/L? Kps = [2 Ag+1]^2 [SO4-2]^1 Kps = [2 x 2,6x10^-2]^2 [2,6x10^-2] Kps = [5,2x10^-2]^2 [2,6x10^-2] Kps = 27,04x10^-4 x 2,6x10^-2 Kps = 70,304 x 10^-6 Kps = 7,03 x 10^-5 13. Calcular o produto de solubilidade (Kps) de cada espécie química abaixo, sabendo-se que as soluções são: a) 3,17. 10-2 g/L em carbonato de prata (Ag2CO3; MM=275,74g/mol) b) 6,93. 10-2 g/L em carbonato de cálcio (CaCO3; MM= g/100,08mol) c) 3,17. 10-3 g/L em fosfato de prata (Ag3PO4; MM=418,58g/mol) R – a) 275,74 g – 1 mol 3,17 * 10-2g– x mol } x = 1,15 *10-4 Kps = [2 * Ag+1]2 * [CO3-2]1 Kps = [2*1,15*10-4]2 * [1,15*10-4] Kps = [2,3*10-4]2 * [1,15*10-4] Kps = 5,29*10-8 * 1,15*10-4 Kps = 6,08 * 10-12 b) 100,08g – 1 mol 6,93* 10-2g– x mol } x = 6,92446*10-4 Kps = [Ca+2]1 * [CO3-2]1 Kps = [6,9*10-4] * [6,9*10-4] Kps = 47,9481 * 10-8 Kps = 4,8 * 10-7 c) 418,58g – 1 mol 3,17 * 10-3g– x mol } x = 7,57 *10-6 Kps = [3 * Ag+1]3 * [PO4-3]1 Kps = [3*7,57 *10-6]3 * [7,57 *10-6] Kps = [22,71*10-6]3 * [7,57 *10-6] Kps = 11.712,54*10-18 * 7,57 *10-6 Kps = 1,171*10-14 * 7,57 *10-6 Kps = 8,86 * 10-20 14. Uma amostra de NaCl pesando 0,30g foi dissolvida em água e o volume da solução elevado a 250mL. Uma alíquota de 25 mL de solução foi adicionada de 5,0mL de AgNO3 0,1 mol/L e o precipitadoformado foi protegido com nitrobenzeno. Em seguida, a mistura foi titulada com solução de KSCN 0,01 mol/L em presença de Fe3+ e de ácido nítrico, consumindo-se 1,6mL. Calcular o teor do sal na amostra em %p/p. R.58,3% I. Titulação com 1,6 mL KSCN 0,01 mol/L → nKSCN = 1,6 ∙ 10-5 mol = nAgNO3 excesso II. 5 mL AgNO 3 0,1 mol/L → nAgNO3 total = 0,1 mol/L ∙ 0,005 mL = 5 ∙ 10-4 mol III. AgNO3 reagiu com cloreto: 50 ∙ 10-5 mol - 1,6 ∙ 10-5 mol = 48,4 ∙ 10-5 mol IV. Massa real de NaCl: mNaCl = 48,4 ∙ 10-5 mol ∙ 58,44 g/mol = 0,02828 g V. 0,02828 ------------ 25 mL x ------------- 250 mL → x = 0,2828 gramas VI. Teor de sal na amostra em %p/p: (0,2828g/0,30g) ∙ 100 = = 0,94267 ∙ 100 = = 94,267 %p/p 15. Uma amostra de 100mL de água de torneira é analisada segundo o método de Mohr, sendo gastos 8,6mL de AgNO3 0,0495 mol/L. Calcule em ppm o teor de cloreto dessa amostra, no teste em branco foram consumidos 0,15 mL de titulante. R -149 ppm VCl,Cr = 8,6 ml VCr = 0,15ml [AgNO3] = 0,0495 mol/L MMCl = 35,5 VCl = VCl,Cr - VCr VCl = 8,60 – 0,15 = 8,45ml nCl = nAg, então: C1 . V1 = C2 . V2 ➜ C1 . 100 = 0,0495 . 8,45 C1 = 0,00418275mol/L C = m / (MM . 1000) 0,00418275 = m / (35,5 . 1000) m = 148,48 mg/L, sendo assim 148,5 ppm 16. 500mg de uma amostra impura de NaBr necessitaram de 42,4mL de uma solução 0,1000 mol/L de AgNO3 para precipitação completa dos íons cloreto sob a forma de AgBr, usando K2CrO4 como indicador. Forneça as reações do problema e calcule a pureza da amostra em termos de %p/p de NaBr. NaBr + AgNO3 → AgBr + NaNO3 2AgBr + K2CrO4 → 2KBr + Ag2CrO4 NaBr=500mg AgNO3= 0,0424L x 0,10mol/L => 0,00424mol n=m/M => 0,00424x102,89= 0,43627g= 436,27 mg de NaBr 500mg =100% 436,27mg=x x= 87,25%p/p 17. 20mL de uma solução de cloreto de sódio exigiram 15mL de uma solução 0,10 mol/L de nitrato de prata para completa precipitação. Qual a concentração original da solução de NaCl em g/L? R – 20ml * [NaCl] = 15ml * 0,1mol/L de AgNO3 [NaCl]= 1,5/20 [NaCl]= 0,75mol/L 0,75mol – 1000ml X mols – 20ml } 1,5 *10-3mols em 20ml 1mol de NaCl – 58,44g 1,5 *10-3mols – x g } x = 0,08775g em 20ml 0,08775g – 20ml X g – 1000ml } x = 4,38g/L 18. Uma solução de cloreto de potássio foi preparada dissolvendo-se 8,0 g do sal para um litro de solução. 25mL dessa solução exigiram 23,25 mL de uma solução de AgNO3 para precipitar todo o cloreto na forma de cloreto de prata. Calcule a concentração em mol/L e em g/L da solução de AgNO3. R - 0,1153 mol/L; 19,6 g/L I. Solução de KCl: 8 g/L → 0,2 g em 25 mL II. nKCl = 0,2 g / 74,5 g/mol = 0,00268 mols = nAgNO3 (Reação 1:1) III. Molaridade de AgNO3: M = 0,00268 mols / 0,02325 L M = 0,1154 mol/L IV. Concentração de AgNO3 em g/L: C = 0,1155 mol/L ∙ 169,87 g/mol C = 19,61 g/L
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