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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA INSTITUTO DE QUÍMICA DETERMINAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO Alunos: Juliana Rodrigues Felix Rafaella de Lima Cortez Professores: Tiago Pinheiro Braga Luiz Henrique Gasparotto Fevereiro, 2021 Natal/RN RESULTADOS E DISCUSSÃO A espectrofotometria é um método que estuda a interação da radiação eletromagnética com a matéria, permitindo assim a realização de diversas análises. Neste experimento foram preparadas soluções padrão e realizadas as medidas da absorbância com um espectrofotômetro para determinar a concentração das espécies e determinar a constante de equilíbrio das soluções. O presente experimento foi conduzido em duas etapas principais: uma com soluções padrões e outra com soluções problemas. O valor de comprimento de onda para o qual a absorbância é máxima foi de 470nm (A= 0,119). Assim sendo, todas as medidas foram conduzidas neste comprimento. Para fins de construção de uma curva de calibração, as absorbâncias para as soluções padrões foram medidas e podem ser observadas na Tabela 1. Tabela 1: Absorbâncias obtidas a partir de soluções padrões, a 470 nm, para a construção da curva de calibração. Solução 1 2 3 4 5 6 Absorbância Branco 0,064 0,123 0,193 0,235 0,333 As concentrações iniciais dos íons presentes foram calculadas utilizando a relação básica C1V1=C2V2 e são apresentadas na Tabela 2. Uma vez que o volume de Fe(NO3)3 empregado foi constante, ele exibe uma concentração também constante, de modo que o que causa o aumento da concentração do complexo final é o aumento da disponibilidade do íon SCN- no meio. Isso é corroborado pelo Princípio de Le Chatelier, que diz que, desta forma, o equilíbrio será deslocado no sentido de formação do produto. Tabela 2: Concentrações iniciais dos íons em separado para cada solução padrão. Solução Concentração inicial de Fe3+ (mol/L) Concentração inicial de SCN- (mol/L) 1 0,02 - 2 0,02 0,00004 3 0,02 0,00008 4 0,02 0,00012 5 0,02 0,00016 6 0,02 0,0002 Sabe-se que o íon SCN- é o reagente limitante dessa reação, uma vez que sua concentração é, em todas as soluções, muito menor que a de Fe3+. Assim, assume-se que todo íon tiocianato foi convertido em tiocianato de ferro. Mantendo-se a estequiometria do complexo (1:1), conclui-se que a concentração de [Fe(SCN) 2+] é a mesma do SCN-. Deste modo, a partir das medidas de absorbância e concentração, obteve- se a curva padrão e, em seguida, a equação da reta, indicada na Figura 1 abaixo. É possível notar um aumento da absorbância juntamente com a concentração das soluções, o que pode ser explicado pela lei de Lambert-Beer, que estabelece uma relação entre esses parâmetros e expressa que a concentração é diretamente proporcional a absorbância. Figura 1: Curva padrão obtida a partir das absorbâncias medidas em espectrofotômetro de soluções de [Fe(SCN)2+] com concentrações conhecidas. Fonte: Autor. No que seria a segunda etapa deste experimento, medidas similares de absorbância e concentração foram realizadas para as soluções problemas. Os resultados obtidos são exibidos nas Tabelas 3 e 4. Tem-se agora soluções mais diluídas de Fe3+, enquanto para SCN- são mais concentradas. y = 1605,7x - 0,0026 R² = 0,9916 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 A b s o rb â n c ia Concentração (mol/L) Curva Padrão Tabela 3: Concentrações iniciais dos íons em separado para cada solução problema. Solução Concentração inicial de Fe3+ (mol/L) Concentração inicial de SCN- (mol/L) 1 0,0006 0,0002 2 0,0006 0,0004 3 0,0006 0,0006 4 0,0006 0,0008 5 0,0006 0,0010 As absorbâncias, neste caso, também são menores. Tabela 4: Absorbâncias obtidas a partir de soluções problemas, a 470 nm. Solução 1 2 3 4 5 Absorbância 0,021 0,040 0,061 0,084 0,114 Para esta etapa, as concentrações do tiocianato de ferro passaram a ser obtidas aplicando os valores de absorbância na equação da reta obtida pela curva de calibração, de modo que y = 1605,7x - 0,0026 onde y é a absorbância e x é a concentração do complexo no equilíbrio. Portanto, com o valor da concentração de [Fe(SCN) 2+] no equilíbrio e, sabendo que a concentração dos reagentes no equilíbrio é a concentração inicial subtraída da concentração do produto formado (pois a estequiometria é 1:1:1, isto é, para cada produto formado, consome-se a mesma quantia de cada reagente), pode- se calcular a constante de equilíbrio de complexação por meio de Keq = [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+] [𝐹𝑒3+].[𝑆𝐶𝑁−] . Todos os valores obtidos são apresentados na Tabela 5. Tabela 5: Concentrações dos íons em separado e do complexo tiocianato de ferro no equilíbrio, bem como a constante de equilíbrio para cada solução problema. Solução Concentração de Fe3+ no equilíbrio (mol/L) Concentração de SCN- no equilíbrio (mol/L) Concentração de [Fe(SCN)2+] no equilíbrio (mol/L) Constante de Equilíbrio (Keq) 1 0,000585 0,000185 0,0000146 134,9 2 0,000573 0,000373 0,0000265 123,9 3 0,000560 0,000560 0,0000396 126,3 4 0,000546 0,000746 0,0000539 132,3 5 0,000527 0,000927 0,0000726 148,6 Por fim, calculando a média dos valores de Keq, bem como o desvio padrão das amostras, tem-se que Keq= 133,2±9,68. Os valores da literatura variam e, para medidas de absorbância, pode-se apontar K=210. CONCLUSÃO O experimento apresentou-se bem sucedido para fins de estudos de reação de complexação de íons Fe3+ por íons SCN-, bem como para medições de concentração e obtenção de constantes de equilíbrio a partir de medidas de absorbância em espectrofotômetro. Considerando que K=210, o Keq=133,2±9,68 obtido apresenta um erro percentual de 36,54±4,62. Portanto, os valores alcançados são satisfatórios, mas resultados melhores poderiam ser atingidos se observados alguns fatores como: volumes da solução estoque de íons Fe3+, que podem ter ocasionado concentrações muito baixas; desconsideração da absorbância do íon K+; interferências no equipamento, dentre outros. REFERÊNCIAS 1- Apostila de Físico Química Experimental, Instituto de Química/UFRN, 2021. 2- PLICAS, Lidia M. A., TIERA, Vera A. O, “Constante de Equilíbrio de Complexação do íon ferro (III) por tiocianato, uma nova abordagem experimental.”, Sociedade Brasileira de Química, 2009.
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