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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA CINÉTICA QUÍMICA E CATÁLISE - 2018-2 Lista de Exercícios - Unidade 1 ALUNO: ................................................................................................................................................................... 1. Em determinadas condições o monóxido de carbono reage com o oxigênio do ar produzindo CO2: 2 CO(g) + O2 (g) 2 CO2 (g) Considerando que esta reação acontece numa ÚNICA ETAPA é correto afirmar que: (A) ao dobrar-se a concentração de CO(g) e de O2(g), a velocidade da reação irá dobrar. (B) ao dobrar-se a concentração de CO(g) e de O2(g), a velocidade da reação permanecerá a mesma. (C) ao dobrar-se a concentração de CO(g) e diminuir-se pela metade a concentração de O2(g), a velocidade da reação dobrará. (D) ao dobrar-se a concentração de CO(g) e diminuir- se pela metade a concentração de O2(g), a velocidade da reação permanecerá a mesma. (E) ao diminuir-se pela metade a concentração de CO(g) e dobrar-se a concentração de O2(g), a velocidade da reação dobrará. 2. Complete as afirmações seguintes, relativas à produção de amônia pelo processo Haber, para o qual a reação global é N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). a) A velocidade de decomposição de N2 é ............vezes a velocidade de decomposição de H2. b) A velocidade de formação do NH3 é ............. vezes a velocidade de decomposição do H2. c) A velocidade de formação do NH3 é .......... vezes a velocidade de decomposição do N2. 3. A velocidade de formação de C na reação 2A + B → 3C + D é 2,2 mol L-1 s-1. Dê as velocidades de formação e de consumo de A, B e D. 4. A reação 2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g) ocorre na atmosfera em presença de ozônio. O método da velocidade inicial foi utilizado para se determinar a lei de velocidade da reação, a 25 o C. A tabela a seguir fornece os dados de velocidades iniciais v0 medidas para concentrações iniciais de NO e O3. [NO]/mol L -1 [O3]/mol L -1 v0/10 -5 mol L -1 s -1 0,02 0,02 2,1 0,04 0,02 8,4 0,02 0,04 4,2 Admitindo-se que e lei cinética é do tipo v = k[NO] a [O3] b , os dados acima mostram que os valores de a e b são, respectivamente: (A) 1, 0 (B) 1, 1 (C) 1, 2 (D) 2, -1 (E) 2, 1 Justifique sua resposta. 5. Considere a reação A + B → produtos. Determine a ordem da reação e calcule a constante de velocidade com base nos seguintes dados obtidos a determinada temperatura: [A] (mol L -1 ) [B] (mol L -1 ) Velocidade (mol L -1 s -1 ) 1,50 1,50 3,20 x 10 -1 1,50 2,50 3,20 x 10 -1 3,00 1,50 6,40 x 10 -1 6. A bromação da acetona é catalisada por ácido: CH3COCH3 + Br2 → CH3COCH2Br + H + + Br - Mediu-se a velocidade de consumo de bromo para diferentes concentrações de acetona, bromo e íons H + a determinada temperatura: [CH3COCH3] [Br2] [H + ] Velocidade de consumo de Br2 (mol L -1 s -1 ) (a) 0,30 0,050 0,050 5,7 x 10 -5 (b) 0,30 0,10 0,050 5,7 x 10 -5 (c) 0,30 0,050 0,10 1,2 x 10 -4 (d) 0,40 0,050 0,20 3,1 x 10 -4 (e) 0,40 0,050 0,050 7,6 x 10 -5 (a) Qual é a lei de velocidade da reação? (b) Calcule a constante de velocidade. 7. Considere a reação de ordem zero A → B. Faça um esboço das seguintes representações gráficas: (a) velocidade em função de [A] e (b) [A] em função de t. 8. Estudou-se a reação de decomposição do pentóxido de dinitrogênio no solvente tetracloreto de carbono (CCl4) a determinada temperatura: 2N2O5 → 4NO2 + O2 [N2O5] (mol L -1 ) Velocidade inicial (mol L -1 s -1 ) 0,92 0,95 x 10 -5 1,23 1,20 x 10 -5 1,79 1,93 x 10 -5 2,00 2,10 x 10 -5 2,21 2,26 x 10 -5 Determine GRAFICAMENTE a lei de velocidade para a reação e calcule a constante de velocidade. 9. Algumas reações que ocorrem na superfície de um catalisador são de ordem zero no reagente. Um exemplo é a decomposição da amônia em tungstênio aquecido. Num experimento, a pressão parcial da amônia diminuiu de 21 kPa para 10 kPa em 770 s. (A) Qual é a constante de velocidade para a reação admitindo-a de ordem zero? (b) Quanto tempo levará para que a amônia se decomponha completamente? 10. O plutônio 239 radioativo (t1/2 = 2,44 x 105 ano) é usado em reatores nucleares e bombas atômicas. Se em uma bomba atômica pequena existirem 5,0 x 10 2 g desse isótopo, qual será o tempo necessário para que a substância decaia para 1,0 x 10 2 g, quantidade suficientemente pequena para tornar a bomba inofensiva? (Sugestão: o decaimento radioativo segue uma cinética de primeira ordem). 11. A meia vida para o decaimento radioativo (num processo de primeira ordem) do 14C é 5730 anos (ele emite raios beta com uma energia de 0,16 MeV). Uma amostra arqueológica contém madeira onde está presente somente 69% do 14 C encontrado nas árvores vivas. Qual é a idade da amostra? 12. A tabela mostra dados obtidos para a reação (de 2ª. ordem) de hidrólise do acetato de etila, acompanhada por medidas de condutividade ( , em miliSiemens /cm) a 35 0C. As concentrações iniciais dos reagentes são iguais entre si e iguais a 0,02 M. Determine graficamente a) a constante de velocidade e b) t1/2 para essa reação. Dado: kt a t o )( (mS cm-1) 2,90 2,85 2,60 2,45 2,35 2,25 2,20 2,10 2,05 2,04 2,03 1,73 Tempo (min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 13. Os seguintes dados cinéticos se obtiveram para reação entre o NO e o H2 a 700oC. 2NO + H2 N2 + 2H2O Conc. Inicial Mol/l Conc. Inicial Mol/l Veloc. Inicial Mol/l.s NO H2 0,025 0,01 2,4 x 10 -6 0,025 0,005 1,2 x 10 -6 0,0125 0,01 0,6 x 10 -6 a) Deduzir a ordem da reação com relação a cada reagente. b) A constante de velocidade da reação a 700 o C 14. A constante de velocidade de primeira ordem para a decomposição de um determinado inseticida em água a 12 o C é 1,45 ano -1 . Certa quantidade deste inseticida é carregada pela água para um lago onde sua concentração fica em 5,0 x 10 -7 g/cm 3 . Suponha que a temperatura média do lago seja de 12 o C, e, desconsiderando efeitos como precipitação e/ou evaporação do inseticida, responda: a) A concentração do inseticida no lago após um ano será .......................... b) Levará cerca de ......................meses para a concentração do inseticida cair para 3,0 x 10 -7 g cm-3. c) A vida média do inseticida é de ..................... anos. 15. Uma amostra de 100 mg de NO2, confinada em um recipiente de reação de 200 mL, é aquecida a 300oC e se decompõe por um processo de segunda ordem com k = 0,54 L mol -1 s -1 . a) Qual a velocidade inicial da reação? b) Por qual fator a velocidade inicial aumentará se a massa de NO2 presente no recipiente for aumentada para 200 mg? Massas molares: N = 14 g mol -1 ; O = 16 g mol -1 16. Pode-se detectar a presença de iodetos em águas-mães de salinas, por meio da reação representada pela equação: H2O2 (aq) + 2 H + (aq) + 2 I – (aq) → 2 H2O (l) + I2 (aq) Os seguintes gráficos foram construídos com os dados coletados em vários experimentos: Com base na análise dos gráficos, afirma-se que a velocidade da reação: I) Depende apenas da concentração de H + ; II) É diretamente proporcional à concentração de H2O2.; III) Independe da concentração de H + ; IV) É inversamente proporcional à concentração de I – . É correto o que se afirma apenas em: (A) I e IV (B) III (C) IV (D) II e III (E) II, III e IV 17. A hidrólise catalisada por ácido de um composto orgânico A em 30oC tem um tempo de meia vida de 100 minutos quando conduzida em tampão pH 5 e 10 minutos quando realizada em tampão pH4. Ambos os tempos de meia vida são independentes da concentração inicial de A. Se a constante de velocidade, k, é dada por: -d[A]/dt = k[A] a [H + ] b Qual o valor de a e b?18. Na temperatura de 155oC a decomposição em fase gasosa do peróxido de di-t-butil é uma reação de primeira ordem dada por: (CH3)3COOC(CH3)3(g) → 2(CH3)2CO(g) + C2H6(g) A seguinte tabela dá os resultados obtidos por Ralley et al. (JACS, 70, 88, 1978) no tempo t, para a pressão total p, medida num volume fixo. t (min) 0 3 6 9 12 15 18 21 p (torr) 169,3 189,2 207,1 224,4 240,2 255,0 269,7 282,6 Calcule a constante de velocidade para a reação. 19. Uma certa quantidade de acetato de metila foi hidrolisado na presença de ácido clorídrico em excesso (0,05 mol dm -3 ) na temperatura de 25 o C. Quando alíquotas de 25 cm 3 da mistura reacional foram removidas e tituladas com solução de NaOH, o volume (V) de base requerida para a neutralização após o tempo t foi: t (min) 0 21 75 119 ∞ V (cm 3 ) 24,4 25,8 29,3 31,7 47,2 Mostre graficamente que a reação nas condições descritas é de primeira ordem e calcule o tempo no qual metade do acetato de metila é hidrolisado. Dado: a hidrólise do acetato de metila em solução aquosa na presença de ácido clorídrico (que atua como um catalisador) é um processo de segunda ordem dado por: v = k2[CH3COOCH3][ácido] 20. A lei de velocidade de uma determinada reação é a seguinte, onde a e b representam as concentrações iniciais dos reagentes. Deduza a equação integrada de velocidade. ))(( )( xbxak dt xad 21. Em termos gerais, a proliferação de microrganismos pode ser descrita assim: (a) inicialmente, as células não se proliferam rapidamente; (b) depois do período inicial, as células se multiplicam rapidamente com cinética de primeira ordem; (c) depois desse período de proliferação, o número de células alcança um nível máximo e depois começa a diminuir. Esquematize um gráfico do log (número de microrganismos) contra t, que reflete o comportamento cinético que foi descrito. 22. A oxidação de etanol a acetaldeído (etanal) pelo NAD+ no fígado na presença da enzima do fígado álcool- desidrogenase, CH3CH2OH(aq) + NAD + (aq) + H2O(l) → CH3CHO(aq) + NADH(aq) + H3O + (aq) é de ordem zero global quando a concentração do NAD+ é mantida em um nível constante pelos processos metabólicos normais. Calcule a constante de velocidade para a conversão do etanol em etanal no fígado se a concentração de etanol nos fluidos do corpo diminui 50% a partir de 1,5 g L -1 , um nível que resulta em falta de coordenação e fala arrastada, em 49 min à temperatura do corpo. Expresse sua resposta em g L -1 h -1 . 23. Foram obtidos os seguintes dados sobre a velocidade inicial de isomerização de um composto S catalisada por uma enzima E: [S]0 (mmol L -1 ) 1,00 2,00 3,00 4,00 v0 (mol L -1 s -1 ) (a) 4,5 9,0 15,0 18,0 (b) 14,8 25,0 45,0 59,7 (c) 58,9 120,0 180,0 238,0 As concentrações de enzima são: (a) 1,00 mmol L -1 , (b) 3,00 mmol L -1 , (c) 10,0 mmol L -1 . Determine as ordens de reação com respeito a S e E, a constante de velocidade e a lei de velocidade para a reação. 24. O oxigênio do metabolismo é capturado pela hemoglobina (Hb) e forma oxihemoglobina (HbO2), de acordo com a seguinte etapa elementar: Hb(aq) + O2(aq) → HbO2(aq) Onde a constante de segunda ordem é 2,0 x 10 6 M -1 s -1 a 37 o C. Para um adulto médio, a concentração de Hb e O2 no sangue dos pulmões são 8,0 x 10 -6 M e 1,5 x 10 -6 M, respectivamente. (a) Calcule a velocidade de formação do HbO2. (b) Calcule a velocidade de consumo do O2. (c) A velocidade de formação da HbO2 aumenta para 1,4 x 10 -4 M -1 s -1 durante o exercício físico para atender a demanda do aumento da velocidade metabólica. Assumindo que a concentração de Hb permanece a mesma, qual a concentração de oxigênio necessária para manter essa velocidade de formação de HbO2? 25. A sacarose (C12H22O11), tradicionalmente chamada de “açúcar”, sofre hidrólise (reação com água) e produz frutose (C6H12O6) e glicose (C6H12O6): C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6 frutose glicose Essa reação é de grande interesse da indústria de alimentos, especialmente a indústria de doces. Primeiro porque a frutose é mais doce do que a sacarose. Segundo, uma mistura de frutose e glicose, chamada de açúcar invertido, não cristaliza, de modo que o doce feito com esta mistura é mais facilmente mastigável e não é quebradiço como é o doce feito com a sacarose. A sacarose é dextrorotatória (+), enquanto que a mistura de glicose e frutose resultante da inversão é levorotatória (-). Assim, um decréscimo na concentração de sacarose será acompanhada por uma diminuição proporcional na rotação óptica. (a) A partir dos dados cinéticos seguintes, mostre que a reação é primeira ordem e determine a constante de velocidade. Tempo (min) 0 7,20 18,0 27,0 ∞ Rotação óptica (α) +24,08 o +21,40 o +17,73 o +15,01 o -10,73 o (b) Explique por que a lei de velocidade não inclui [H2O] ainda que a água seja um reagente. 26. A velocidade de decomposição do acetaldeído pode ser estudada através de medidas de pressão em um sistema mantido a volume e temperatura constantes. Expresse a velocidade da reação em termos da mudança de pressão (dp/dt). A reação global é: CH3CHO(g) → CH4(g) + CO(g)
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