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Lipídios Simples

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Lipídios Simples
Considerações Gerais
- São todas as substâncias gordurosas no reino animal e vegetal (do grego “lipos” = gordura).
- Importância na alimentação e constituição da célula.
-Biomoléculas insolúveis em água e solúveis em solventes orgânicos (são apolares).
-Desempenham várias funções: reserva de energia, componente estrutural das membranas biológicas (contém fosfolipídio de membrana), isolamento e proteção de órgãos, sinalizadores químicos (Ex. Hormônios a base de lipídios).
-Lipídios Simples (Ternários): formados de CHO; são ésteres de ácidos graxos + álcool. Dividem-se em:	*Glicerídeos: óleos (animal e vegetal) e gorduras (animal e vegetal).
	*Ceras (animal e vegetal).
FUNÇÕES BIOLÓGICAS
Fonte de energia química 
-Reserva energética de animais (gorduras) e vegetais (óleos).
Isolantes Térmicos
-Em animais de sangue quente.
Constituinte de Membranas Biológicas
 Glicolipídios (sinalizadores de membrana).
 Agentes emulsificantes, hormônios e mensageiros INTRACELULARES.
 -Indústria cosmética e farmacêutica.
Antifúngicos
-Ácido undecilênico(derivado de lipídios, para pé de atleta).
Lipídios:
*Simples: Cerídeos e Glicerídeos. São compostos que, por hidrólise, dão origem somente a ácidos graxos e álcool. São divididos em:
	-Acilgliceróis: ésteres de ácidos graxos e glicerol.
	-Cerídeos: ésteres de ácidos graxos e monohidroxiálcoois.
*Complexos: Fosfolipídios, Esfingolipídios, Esteroides.
Ácido Graxo:
-Componente dos lipídeos simples, é um ác. Carboxílico (carboxila/ “C dupla O + OH”) de cadeia longa, aberta, saturada ou insaturada.
-Plantas e animais: mais da metade dos ác. Graxos dos lipídios são insaturados e, frequentemente, poli-insaturados.
classificação:
*Quanto ao tipo de ligação C-C:
	-Saturados: ligações simples (ex. ác. Láurico).
	-Insaturados: monoinsaturados (1 liga dupla) ou poli-insaturados (2 ou mais ligas duplas).
*Quanto à síntese (animais):
	-Essenciais: poli-insaturados (linoleico e linolênico)
	-Não essenciais: saturados e monoinsaturados (palmítico e oleico)
Obs. Maioria dos lipídios necessários para: estrutura da célula, armazenamento de substratos energéticos, síntese de hormônios;
Podem ser sintetizados a partir de carboidratos e proteínas, mas devem ser minimamente presentes na dieta (alguns não podem ser sintetizados), são os Ácidos graxos essenciais: 
-ácido a-linoléico e ácido a-linolênico (em plantas);
-ácido eicosapentanóico (EPA) e o ácido-hexanóico (DHA) (em peixes); 
Obs. LA e LA são exclusivos da dieta, e EPA e DHA provêm de dieta ou produtos do metabolismo de LA e ALA (mas de forma lenta), também são precursores dos eicosanoides e docosanoides, como as prostaglandinas, tromboxanos e leucotrienos (substâncias envolvidas em processos inflamatórios);
Nomenclatura dos Ácidos graxos:
-A posição da liga dupla é especificada por número superescrito seguindo a letra grega delta (Δ). Exemplos:
	*Ácido araquídico (óleo de amendoim) é 20:0= possui 20 átomos de C e nenhuma liga dupla;
	*Ácido oleico (óleo de oliva) é 18:1 (Δ9)= 18 átomos de C e uma liga dupla entre 9 e 10 C;
	*Ácido araquidônico (tecido nervoso) é 20:4 (Δ5,8,11,14) 
Obs. Número de C: número de ligações duplas Δ e o número do C que contém a liga dupla contando a partir da extremidade terminal da cadeia. 
Isomeria dos ácidos graxos:
-Na natureza são encontrados ác. Graxos na forma Cis;
-A formação das Pontes de H e Forças de Van der Waals (ligações fortes que mantém os ác. Graxos saturados unidos), faz com que tenham maior PF e uma estrutura mais firme.
-Configuração CIS: redução das interações de Van der Waals faz com que o PF diminua com o aumento do grau de instauração.
	Quanto maior insaturação CIS, menor PF e maior fluidez dos lipídios;
	A temperatura ambiente:
	*Se líquido: aum. Instauração CIS dos ác. Graxos – óleos
	*Se sólido: dim. Instauração CIS dos ác. Graxos – gorduras.
Propriedades físicas:
-Quanto maior a cadeia, menor será a solubilidade (maior é o PF);
-Quanto maior o número de ligações duplas maior será a solubilidade (menor é o PF);
propriedades químicas:
-Saponificação. Ex. Solução concentrada de álcali forte (NaOH ou KOH) sob aquecimento, liberando sais de ácidos graxos e glicerol.
-Detergência (fenômeno de estabilização de emulsões): estabiliza moléculas apolares em meios polares.
Gorduras trans: 
-Formadas a partir de ácidos graxos insaturados pelo processo de hidrogenação, apesar disso apresentam estrutura linear, comportando-se como gorduras saturadas.
-Processo de Hidrogenação: átomos de H são inseridos até que a gordura atinja a consistência desejada. Essa sintetização ocorre sob altas temperaturas, para alterar a composição molecular da gordura.
Obs. Esse processo origina uma gordura com: maior PF, melhor palatibilidade e textura, melhor qualidade de estocagem (processo de rancificação é retardado, além do azedume), e com maior vida de prateleira, sendo muito utilizada na indústria alimentícia.
-Efeitos na saúde: diminuem significativamente o HDL, aumentam o LDL, causam arteriosclerose, diminuem os mecanismos de defesa da imunidade (são piores para a longevidade humana do que as gorduras saturadas).
Acilgliceróis (Glicerídeos):
-São ésteres derivados de ác. Graxos de cadeia longa e glicerol (propanotriol); 
-O glicerol é um composto simples que apresenta 3 grupos hidroxila;
-Quando estas OH estão esterificadas com ácidos graxos serão mono, di ou triacilgliceróis (triglicerídeos).
Monoglicerídeos (monoacilgliceróis):
-São glicerídeos que possuem apenas uma das hidroxilas esterificada com ácido graxo.
Diglicerídeos (diacilglicerol)
-São glicerídeos que possuem 2 hidroxilas esterificadas com ácidos graxos.
Triacilglicerol
-Possuem as 3 hidroxilas esterificadas com ácidos graxos.
-Os ácidos graxos que participam da estrutura de um triacilglicerol são geralmente diferentes entre si.
-Os TAGs podem ser chamados de gorduras ou óleos, dependendo de seu estado físico na temp. ambiente.
-Gorduras e óleos são misturas complexas de TAGs simples e mistos, cuja composição em ácidos graxos depende do organismo que os produz (óleos vegetais são mais ricos em resíduos de ác. Graxos insaturados que gorduras animais).
-Funções do Triacilglicerol:
	*Reserva energética para os animais: produzem mais energia quando sofrem oxidação (são menos oxidadas do que os carboidratos ou as proteínas); são substâncias apolares (são armazenadas de forma anidra/sem água, diferente do glicogênio, que tem o dobro do seu peso representado por moléculas de água ligadas a ele). Assim, as gorduras fornecem 6 x mais energia do que a mesma massa de glicogênio hidratado.
Obs. Os triacilgliceróis são sintetizados e armazenados no citoplasma das células do tecido adiposo (adipócitos podem estar praticamente cheios de glóbulos de gordura), além de ser encontrados no fígado e no musculo (em outros tipos celulares há pouca quantidade dispersa no citosol). 
	*Isolante térmico: por estarem na camada subcutânea, isolam o organismo das variações de temperatura extracorpóreas;
	*Facilitam o transporte e absorção de vitaminas;
	*Reduzem a velocidade de esvaziamento gástrico, aumentando o período de saciedade após as refeições;
	*Reserva de Carbono em plantas (sementes e frutos)
cerídeos:
-São ésteres derivados de ácidos carboxílicos e álcoois de cadeia longa;
-Diferentemente de gorduras e óleos, há somente uma ligação éster em cada molécula.
-Em geral são mais duros e quebradiços, menos gordurosos, mais resistentes à hidrólise e à decomposição;
-Servem de fator de proteção, ex.: folhas e caules de regiões áridas possuem uma camada de cera que as protegem contra agentes externos e evitam a evaporação excessiva d água.
-Aplicação: fabricação de velas, graxa para sapatos, ceras para assoalhos, fabricação de vernizes.

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