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Aditivos de Lubrificantes Aditivos Produtos químicos adicionados aos óleos lubrificantes para conferir-lhes certas propriedades especiais ou melhorar algumas já existentes, porém em grau insuficiente especialmente quando o óleo é submetido a condições severas de trabalho; Classificação dos aditivos: a) Aqueles que modificam certas características físicas, tais como ponto de fluidez, espuma e índice de viscosidade; b) Aqueles cujo efeito final é de natureza química, tais como inibidores de oxidação, detergente, agente EP e outros. Tipos de Aditivos • Detergentes; • Dispersantes; • Antioxidantes; • Antidesgaste; • Melhoradores de IV; • Agentes de extrema pressão • Agentes de oleosidade; • Antiespumantes Detergentes • Materiais desse tipo são geralmente moléculas com uma longa cadeia de hidrocarbonetos, que é um grupo oleofílico com a finalidade de solubilizar o composto na base fluida, e um grupamento polar, que é atraída para as partículas contaminantes no lubrificante; • Aditivos usados comercialmente: sulfonatos (naturais ou sintéticos, fosfatos, fenatos, etc.) Aditivo - Detergente/Dispersante Sem aditivo Com aditivo Ação detergente dispersante Antioxidantes • A oxidação do óleo se correlaciona com a formação de peróxidos orgânicos. • O grau de oxidação é função da temperatura, tempo de exposição, catalisador, contato com o ar e as próprias características intrínsecas do lubrificante. • As reações de oxidação pode ser acelerada ou até mesmo provocada, quando se tem a presença de íons metálicos: Cu, Fe, Cr, Ti, Mn, Co, etc, Aditivo Anti-oxidante Reação química em cadeia provocando a oxidação do lubrificante Reação química em cadeia provocando a oxidação do lubrificante Mecanismos químico do processo de oxidação Passivadores de Metais • Finalidade: combater os efeitos da atividade dos íons metálicos. • Atuam em sinergia com os antioxidantes formando uma película inativa protetora sobre as superfícies metálicas. • Principais passivadores: Toliltriazol, Benzotriazol, Dimercaptotiodiazol, Mercaptobenzotiazol. Toliltriazol Benzotriazol Dimercaptotiodiazol 2,5 - dimercapto 1,3,4 - tiadiazol (DMcT) 2-Mercaptobenzotiazol Agentes Antidesgaste (AW) • O contato metal-metal pode ser prevenido adicionando-se compostos que formam um filme protetor entre as superfícies, tanto por adsorção física como por reação química. • O composto químico mais utilizado para a finalidade de antidesgaste tem sido a familia do Ditiofosfato de Zinco. Aditivos de Extrema Pressão • Previne soldagem das superfícies em contato e desgaste, quando há grandes solicitações. • Atua na lubrificação limite. • Sua estrutura polar permite formar camadas sobre o metal (adsorção ou quimisorção). • Aditivo anti-desgaste é usado em pressões moderadas. • Aditivo EP é usado em altas pressões. 14 Compostos de enxofre e fósforo • Diaquilditiofosfato de zinco(ZnDTP). • O grupo alquila influencia na reatividade (EP/AW desempenho) • Além de excelente aditivo EP e AW, o ZnDTPs são eficiente antioxidantes. Compostos de enxofre • Adicionado a óleo mineral (1,5%) para melhor EP propriedades. • Enxofre ativo e inativo. • Tipos inativos possuem relativa estabilidade das ligações C-S que reagirá somente a elevadas temperaturas. • Tipos ativos são mais reativos e atuam até mesmo em baixas temperaturas. Devido a sua alta reatividade com metais não ferrosos eles não podem ser usados na usinagem destes metais principamente quando estes foram incorporados a motores e acessórios. Reação de clivagem do enxôfre QuimisorçãoAdsorção física Superfície polar do metal S R S R S S RR S S R R Mecanismo de atuação do Enxofre Aditivo EP - Extrema Pressão Óleo com fósforo Ferro Carga pesada Fosfeto de ferro Inibidores de Corrosão (anticorrosivos) Protegem as superfícies metálicas contra a ação do oxigênio, umidade e produtos agressivos (ácido). A velocidade de ataque aumenta na presença de água e impurezas polares. – Óleos com estes aditivos formam uma camada protetora que inibe a corrosão – As moleculas do aditivos são adsorvidas pela superficie formando uma camada hidrofóbica. – Principais inibidores: ditiofosfatos metálicos, ditiocarbonatos metálicos , terpenos sulfurados e terpenos fosfo-sulfurados Aditivo Inibidor de Corrosão (Antiferrugem) Água Superfície Metálica Película lubrificante com aditivo Água Água Água Água Água Água Água Antiespumantes – Efeitos indesejáveis: aumenta a oxidação, danos de cavitação, transporte de óleo insuficiente. – Causas: tensão superficial do óleo, presença de substancias ativas. – Tipos: espuma interna e espuma de superfície: • Interna: bolhas de ar finamente dispersas no lubrificante, é estalibilizada pelos antiespumantes. • Superficie: é controlada por antiespumantes. Os antiespumantes não são solúveis porém são dispersados em pequenas particulas o que permite a sua ação. Aditivo Anti-espumante Bolha de ar Ação do Aditivo Exemplos de antiespumantes • Silicones – Atuam em baixas concentrações: 1 a 100 mg/kg. – Desvantagem: facilmente removido do lubrificante devido sua insolubilidade e forte afinidade por superficies metálicas polares. Melhoradores de Índice de Viscosidade • Melhoram as características de viscosidade em relação à temperatura. • Os produtos utilizados são polímeros de estrutura linear, e o efeito produzido por esse tipo de aditivo depende dos seguintes fatores: natureza do óleo básico, massa molecular do aditivo, constituição do polímero, cisalhamento no motor e a concentração do aditivo. Índice de Viscosidade (IV) Temperatura Viscosidade Aditivo Melhorador do IV (Índice de Viscosidade) Diminuidores do Ponto de Fluidez • Evitam o congelamento do óleo a baixas temperaturas. • Formam uma película protetora na superfície dos cristais de parafina. • Bons aditivos podem abaixar o ponto de fluidez em até 40 0C. • Produtos (polímeros): polimetacrilatos, poliacrilamidas, copolímeros de vinil carboxilato-dialcoil-fumaratos. Aditivos Efeito produzido na base Agentes antidesgaste (AW) São os que amenizam os efeitos do atrito, reagem quimicamente com as superfícies metálicas amenizando o desgaste por absorção física ou reação química. Antioxidante São aditivos utilizados para neutralização do ataque de ácidos e do oxigênio. Esse aditivo faz uma barreira entre as superfícies metálicas. Detergentes, dispersantes São os compostos químicos que eliminam os radicais orgânicos e decompõem os peróxidos formados em reação catalítica dos lubrificantes. São usados para solubilizar os compostos na base fluida e envolver as partículas contaminantes nos lubrificantes, evitando sua junção. Antiespumantes São aditivos que adicionados aos lubrificantes, evitam o surgimento de bolhas de ar no sistema. Aditivos extrema pressão (EP) O aditivo EP envolve um ataque químico sobre as superfícies, por consequência da elevada pressão, velocidades de deslizamento e temperatura, evitando o gripamento e reduzindo o atrito. Diminuidores do ponto de mínima fluidez Consiste em evitar o congelamento do óleo a baixas temperaturas. Evitam o processo de cristalização da fração de parafina presente no óleo base. Tabela 2.2 – Principais aditivos e sua função. Métodos de Teste para avaliar lubrificantes FZG equipamento Formulação de Óleos automotivos Tipo de Aditivo Dosagem (%) Detergentes 2 – 10 Antioxidantes e inibidores de corrosão 0,4 – 2 Melhorador de IV 0,5 – 10 Redutores de ponto de fluidez 0,1 – 1 Agentes EP 5 – 10 Antiespumantes 0,0002 – 0,08 Antiferrugem 0,1 – 1 Agente controlador do odor 0,001 – 0, 005 Agente de oleosidade 0,1 Fim da aula!!!
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