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1 Cinética Química II Professor Alexandre Vargas Grillo Para este capítulo, daremos ênfase para nossos estudantes, um maior número de exercícios sobre CINÉTICA QUÍMICA, abrangendo toda a ementa que costuma cair nas provas da ESPCEX. 2 1- Exercício de nível 1: Questão 01 - (UERJ) A água oxigenada é empregada, frequentemente, como agente microbicida de ação, oxidante local. A liberação do oxigênio, que ocorre durante a sua decomposição, é acelerada por uma enzima presente no sangue. Na limpeza de um ferimento, esse microbicida liberou, ao se decompor, 1,6 g de oxigênio por segundo. Nessas condições, a velocidade de decomposição da água oxigenada, em mol/min, é igual a: a) 6,0 b) 5,4 c) 3,4 d) 1,7 Questão 02 – (MACKENZIE) Os dados empíricos para a velocidade de reação, v, indicados no quadro a seguir, foram obtidos a partir dos resultados em diferentes concentrações de reagentes iniciais para a combustão do gás A, em temperatura constante. EXPERIMENTO [A] (moℓ·L-1) [O2] (moℓ-1) v (moℓ·L-1·min-1) 1 1,0 4,0 4·10-4 2 2,0 4,0 32·10-4 3 1,0 2,0 2·10-4 A equação de velocidade para essa reação pode ser escrita como v = k [A]x·[O2]y, em que x e y são, respectivamente, as ordens de reação em relação aos componentes A e O2. Assim, de acordo com os dados empíricos obtidos, os valores de x e y são, respectivamente, a) 1 e 3. b) 2 e 3. c) 3 e 1. d) 3 e 2. e) 2 e 1. Questão 03 - (UFCG) Durante muitos anos, a gordura saturada foi considerada a grande vilã das doenças cardiovasculares. Agora, o olhar vigilante de médicos e nutricionistas volta-se contra a prima dela, cujos efeitos são ainda piores: a gordura trans (que é um composto com ligação dupla). Durante a hidrogenação catalítica que transforma o óleo de soja em margarina, ligações duplas tornam-se ligações simples. O gráfico a seguir representa a variação da massa da gordura trans em função do tempo. Interprete o gráfico e assinale a alternativa INCORRETA. a) A velocidade média entre os pontos B e C é de 2 g/min. b) A velocidade média da reação, para um mesmo intervalo de tempo, aumenta com a passagem do tempo. c) A velocidade média entre os pontos A e B é maior do que a entre os ponto D e E. 3 d) A velocidade média entre os pontos B e C é diferente da velocidade média entre os pontos B e D. e) A velocidade no início da reação é diferente de zero. Questão 04 – (UFG) “A transesterificação de triglicerídeos (T) (óleo vegetal) não ocorre em uma única etapa. Em geral, os triglicerídeos transformam-se rapidamente em diglicerídeos e monoglicerídeos (M). Entretanto, a conversão do monoglicerídeo em éster (E) metílico, ou etílico (biodiesel), constitui uma etapa lenta.” (QUÍMICA NOVA, 2007, 30(5), 1374-1380). De acordo com o texto, o gráfico que representa o perfil cinético da transesterificação de um triglicerídeo é: Questão 05 – (MACKENZIE – SÃO PAULO) Observando o diagrama a seguir, que representa a reação direta (1) e a inversa (2), fazem-se as afirmações: I. a energia de ativação da reação inversa é o dobro da energia de ativação da reação direta. II. a reação direta é endotérmica. 4 III. a reação direta é mais rápida que a inversa, por ter menor energia de ativação. IV. a reação inversa é endotérmica. Estão corretas a) I e II, somente. b) II e III, somente. c) I, III e IV, somente. d) I e IV, somente. e) I e III, somente. Questão 06 – (UEM - PARANÁ) Considerando o gráfico abaixo, que é relacionado à reação A + B → C + D, ocorrendo somente no sentido indicado e não havendo equilíbrio químico, assinale a alternativa incorreta. a) No tempo t = 0, a interação entre os reagentes pode ser considerada nula. b) No tempo 1 < t < 2, há uma forte interação entre os reagentes. c) No tempo t = 2, a interação entre os reagentes é máxima. d) No tempo t = 3, inicia-se uma interação entre os produtos. e) No tempo 3t , os produtos estão energeticamente favorecidos. Questão 07 - (F. MED. JUNDIAÍ – SÃO PAULO) No diagrama, as curvas I e II representam caminhos possíveis para a reação de decomposição do ácido fórmico, na presença e na ausência de um catalisador. Com base nesse diagrama, é correto afirmar que a) a curva I refere-se à reação catalisada e a curva II refere-se à reação não catalisada. b) a curva II corresponde ao caminho da reação mais lenta. c) as energias dos complexos ativados formados nos dois caminhos da reação são as mesmas. d) a curva I refere-se à reação exotérmica, pois a presença do catalisador diminuiu o valor de “H”. e) a curva II corresponde ao caminho da reação mais rápida, apesar da reação ocorrer em várias etapas. 5 Questão 08 – (MACKENZIE – SÃO PAULO) O gráfico acima representa a reação X + Y → Z. Os valores do H e da energia de ativação, em kJ/mol, são, respectivamente, a) + 50 e 20. b) + 15 e 45. c) + 30 e 20. d) + 5 e 20. e) + 25 e 55. Questão 09 – (UEL) As reações químicas podem ocorrer com absorção ou com liberação de energia. Considere o gráfico a seguir que representa a variação de energia para a transformação do reagente A nos produtos B e C. A partir da análise do gráfico, é correto afirmar: a) Essa é uma reação de síntese, endotérmica, cujo abaixamento da energia de ativação, pela adição do catalisador, é igual a X. b) O H para esta reação exotérmica é dado por X e a energia de ativação é dada por W. c) O valor do H , na presença do catalisador, é X, e na ausência dele é W. d) O valor da energia de ativação é independente da presença ou ausência de catalisador. e) Essa é uma reação de decomposição, endotérmica, cujo valor da energia de ativação, sem a presença de catalisador, é igual a Z. 6 Questão 10 - (UFMG) Pequenos pedaços de lítio, Li, sódio, Na, e potássio, K, metálicos – todos com a mesma quantidade em mol – foram colocados em três recipientes diferentes, cada um deles contendo uma mistura de água e fenolftaleína (um indicador ácido-base). Nos três casos, ocorreu reação química e observou-se a formação de bolhas. Ao final das reações, as três soluções tornaram-se cor-de-rosa. O tempo necessário para que cada uma dessas reações se complete está registrado neste quadro: 5K 20Na 80Li reação/s de TempoSubstância Considerando-se essas informações, é INCORRETO afirmar que a) a cor das soluções finais indica que o meio se tornou básico. b) a mudança de cor é resultado de uma reação química. c) a reatividade do potássio é menor que a do sódio. d) as bolhas observadas resultam da formação de H2 gasoso. Questão 11 - (UFMS) Com relação à cinética química, assinale a alternativa correta. a) A elevação de temperatura aumenta a velocidade das reações químicas porque aumenta o número de colisões por segundo entre as moléculas. b) A freqüência de colisões efetivas entre reagentes diminui com o aumento de temperatura. c) Alumínio em raspas pode ser "queimado" mais facilmente do que alumínio em pó. d) Catalisadores não participam das etapas de uma reação química. e) A etapa determinante de uma reação química é a mais rápida. Questão 12 – (UNIRIO) “Yves Chauvin, ganhador do prêmio Nobel de química de 2005 contribuiu intensamente para a área da catálise. (...) Entre os processos por ele estudados estão o de produção de olefinas e a catálise homogênea, que permitiu a realização de reações bastante seletivas e a substituição de catalisadores prejudiciais ao meio ambiente.” (Ciência Hoje, 2005). Os catalisadores são substâncias que a) diminuem a velocidade da reação, ao aumentarem a energia de ativação do sistema. b) aceleram a velocidade da reação química, ao reagirem com os reagentes da reação. c) diminuem a velocidade da reação química, ao anularem a energia de ativação da reação. d) estão sempre no mesmo estado físico das substâncias participantes da reação. e) aceleram a velocidade da reação química, ao diminuir a energia de ativação do sistema. Questão 13 – (UFU – MINAS GERAIS)O papel de um catalisador em um equilíbrio químico é: a) aumentar a energia da reação, gerando uma quantidade maior de produto em um menor tempo de reação. b) alterar o valor da constante de equilíbrio, favorecendo a reação química. c) inverter os produtos pelos reagentes, modificando a velocidade da reação química. d) diminuir o intervalo de tempo necessário para o estabelecimento do equilíbrio da reação química. 7 Questão 14 – (UNESP – SÃO PAULO) A oxidação da glicose no nosso organismo, levando a dióxido de carbono e água, é um processo bioquímico. O perfil energético dessa reação pode ser representado esquematicamente pelo gráfico: a) O que se pode afirmar sobre a entalpia desta reação? Qual o significado de .AB? b) Compare a oxidação da glicose em nosso organismo, até CO2 e H2O, com a sua combustão completa, feita num frasco de laboratório. Pode-se afirmar que este último processo envolve maior quantidade de energia? Justifique sua resposta. Questão 15 - (UFMG) Nitrato de chumbo (II), Pb(NO3)2, e iodeto de potássio, KI, são incolores e solúveis em água, mas, ao reagirem entre si, levam à formação de iodeto de chumbo (II), PbI2, amarelo e insolúvel em água, como um dos produtos da reação. 1. ESCREVA a equação completa e balanceada que representa essa reação entre soluções aquosas de nitrato de chumbo (II) e de iodeto de potássio. 2. Uma forma interessante de se fazer essa reação é acrescentar, simultaneamente, usando espátulas, pitadas dos dois reagentes sólidos a um recipiente cilíndrico raso − por exemplo, uma placa de Petri −, em que foi colocada água em quantidade apenas suficiente para cobrir o fundo do recipiente, formando uma película muito fina de líquido. Os reagentes são colocados separados e em lugares diametralmente opostos. Inicialmente, ocorre a dissolução dos dois sólidos incolores. Depois de algum tempo, nota-se a formação de uma fina linha amarela de precipitado, mais próxima do lugar original, onde foi colocado o nitrato de chumbo (II) sólido. As considerações da teoria cinético-molecular podem ser aplicadas a um líquido e às espécies nele dissolvidas. Assim sendo, INDIQUE se a energia cinética média dos íons chumbo (II) é menor, igual ou maior que a dos íons iodeto. Considere que a temperatura de todo o sistema − água e sais − é constante. Em termos da teoria cinético-molecular, JUSTIFIQUE sua resposta. 3. Em termos da teoria cinético-molecular, EXPLIQUE por que a linha do precipitado se forma mais próximo ao lugar onde, no início do experimento, foi colocado o nitrato de chumbo (II). 8 Questão 16 – (UNIFAP) A velocidade de uma reação é dependente de vários fatores. Considere a reação do Ferro com ácidos, conforme representado pela equação de reação abaixo: Fe(s) + 2 H+(aq) = Fe+2(aq) + H2(g). Baseado no exposto acima faça o que se pede: a) Compare a velocidade da reação quando se utiliza 1,0 g de prego de ferro e quando se utiliza 1,0 g de palha de aço. Justifique sua resposta. b) Escreva a equação química balanceada que representa a reação do Fe(s) com o HCl(aq). Questão 17 – (PUC) A decomposição do peróxido de hidrogênio (H2O2) em solução aquosa (água oxigenada) é catalisada pela adição de uma gota de bromo (Br2) à solução. 2H2O2(aq) ⎯⎯⎯ →⎯ 2 Br 2 H2O(l) + O2(g) O mecanismo proposto para o processo ocorre em duas etapas: Br2(aq) + H2O2(aq) → 2 Br–(aq) + 2H+(aq) + O2(g) 2Br–(aq) + 2H+(aq) + H2O2(aq) → Br2(aq) + 2H2O(l) O caminho da reação na presença e na ausência de catalisador é representado no gráfico a seguir: Sobre a decomposição do peróxido de hidrogênio em solução aquosa é INCORRETO afirmar que: a) independentemente da ação do catalisador, a reação é exotérmica. b) apesar de o bromo (Br2) reagir com o H2O na primeira etapa do mecanismo proposto, ele é totalmente regenerado durante a segunda etapa, não sendo consumido durante o processo. c) a presença do bromo altera a constante de equilíbrio do processo, favorecendo a formação do oxigênio e da água. d) na primeira etapa do mecanismo proposto, o Br2(l) é reduzido a Br–(aq) e na segunda etapa, o ânion Br– (aq) é oxidado a Br2(l). e) a ação do catalisador possibilita um novo mecanismo de reação, que apresenta menor energia de ativação, aumentando a velocidade do processo. Questão 18 – (UFPE) A figura abaixo representa o diagrama de energia da reação de combustão do etanol. I. A representa a energia de ativação. II. B representa a variação de entalpia. III. C representa a formação do produto da reação. 9 IV. A reação é exotérmica. V. A diminuição da temperatura aumenta a velocidade da reação. Assinale a alternativa CORRETA. a) Todas as afirmativas são verdadeiras. b) Somente as afirmativas III e IV são verdadeiras. c) Somente as afirmativas I, II e IV são verdadeiras. d) Somente as afirmativas I, II e V são verdadeiras. e) Somente as afirmativas III e V são verdadeiras. Questão 19 – (PUC – MINAS GERAIS) A água sanitária é uma solução aquosa que contém os íons ClO-, Na+, Cl-, OH-. O seu poder desinfetante deve-se essencialmente aos íons ClO-. Com o tempo, esses íons se dissociam, como representado na seguinte reação: 2 ClO- → 2Cl- + O2. Considere o gráfico seguinte, representando as evoluções, com o tempo da concentração de ClO- em três frascos de água sanitária, cada um guardado numa temperatura diferente. É INCORRETO afirmar: a) Para manter um melhor poder desinfetante, a água sanitária deve ser conservada num lugar fresco. b) Depois de 50 dias de conservação a T = 30oC, a água sanitária perdeu mais de 50% do seu poder desinfetante. c) Depois de 200 dias de conservação a T = 20oC, a água sanitária perdeu mais de 50% do seu poder desinfetante. d) Um frasco de água sanitária, conservado 6 meses a T = 40oC, mantém um bom poder desinfetante. Questão 20 - (ITA) Considere as seguintes afirmações relativas a reações químicas em que não haja variação de temperatura e pressão: I. Uma reação química realizada com a adição de um catalisador é denominada heterogênea se existir uma superfície de contato visível entre os reagentes e o catalisador. II. A ordem de qualquer reação química em relação à concentração do catalisador é igual a zero. III. A constante de equilíbrio de uma reação química realizada com a adição de um catalisador tem valor numérico maior do que a da reação não catalisada. IV. A lei de velocidade de uma reação química realizada com a adição de um catalisador, mantidas constantes as concentrações dos demais reagentes, é igual àquela da mesma reação não catalisada. V. Um dos produtos de uma ração química pode ser o catalisador desta mesma reação. Das afirmações feitas, estão CORRETAS: a) apenas I e III b) apenas I e V c) apenas I, II e IV d) apenas II, IV e V 10 e) apenas III, IV e V 11 2- Exercício de nível 2: Questão 01 – O gráfico a seguir representa a variação de concentração das espécies A, B e C com o tempo: Qual das alternativas a seguir contém a equação química que melhor descreve a reação representada pelo gráfico? a) 2A + B → C b) A → 2B + C c) B + 2C → A d) 2B + C → A e) B + C → A Questão 02 - (UERJ) A amônia é empregada como matéria-prima na fabricação de fertilizantes nitrogenados. É obtida industrialmente por síntese total, como mostra a reação: N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g). O quadro a seguir mostra a variação do número de mol de nitrogênio durante essa reação. Considere rendimento de 100% no processo e condições normais de temperatura e pressão. Assim, a velocidade média da reação em L/min, no intervalo de 2 a 10 minutos, em função do consumo de H2, equivale a: a) 22,4 b) 44,8 c) 67,2 d) 89,6 12 Questão 03 – (UERJ) Air-bags são dispositivos de segurança de automóveis que protegem o motorista em caso de colisão. Consistem em uma espécie de balão contendo 130g de azida de sódio em seu interior. A azida, submetida a aquecimento, decompõe-se imediata e completamente,inflando o balão em apenas 30 milissegundos. A equação abaixo representa a decomposição da azida: 2 NaN3(s) ⎯⎯→ 3 N2(g) + 2 Na(s). Considerando o volume molar igual a 24L.mol-1, calcule a velocidade da reação, em L.s-1, de nitrogênio gasoso produzido. Questão 04 - (UNIRIO) “Promotores públicos belgas disseram hoje que prenderam um homem de nacionalidade iraquiana, após uma série de cartas, contendo produtos tóxicos, ter sido enviada (...) às embaixadas britânica e americana. As primeiras análises efetuadas (...) identificaram a presença de duas substâncias tóxicas --um derivado de arsênico, utilizado normalmente na erradicação de ratos, e a hidrazina [material combustível].” (Folha de São Paulo, 2003). A produção industrial de hidrazina é feita pela reação entre a amônia e o íon OCl−, conforme mecanismo abaixo: 1ª etapa )aq(OH)aq(ClNH)aq(OCl)aq(NH 23 −− +→+ (Etapa rápida) 2ª etapa )aq(Cl)aq(HN)aq(NH)aq(ClNH 5232 −+ +→+ (Etapa lenta) 3ª etapa )(OH)aq(HN)aq(OH)aq(HN 24252 +→+ −+ (Etapa rápida) Escreva a equação estequiométrica da reação e a equação de velocidade da reação. Questão 05 - (UERJ) As fitas de gravação contêm, na sua composição, acetato de celulose, que se decompõe sob a ação da umidade atmosférica, liberando ácido acético. A curva que representa o aumento do teor desse ácido em função do tempo está indicada no gráfico a seguir. A velocidade da reação de decomposição do acetato de celulose pode ser determinada a partir da equação da reta r, tangente à curva no ponto P, que é definida por y =1/50 t, na qual t representa o tempo em minutos. A velocidade dessa reação no instante t , em mol × L-1 × min-1, e sua classificação estão indicadas em: a) 0,002 - oxidação b) 0,002 - esterificação c) 0,020 - dupla-troca d) 0,200 - neutralização 13 Questão 06 - O gráfico ao lado representa a variação das concentrações das substâncias X, Y e Z durante a reação em que elas tomam parte. A equação que representa a reação é: a) X + Z →Y b) X + Y →Z c) X →Y + Z d) Y →X + Z e) Z →X + Y Questão 07 - Em presença de ar e à mesma temperatura, o que queima mais rapidamente: 1 kg de carvão em pó ou 1 kg de carvão em pedaços? Justifique sua resposta. Questão 08 - Um especialista na área de química industrial afirmou que “a cada ano se fabricam, com auxílio de catalisadores sintéticos, mais de um trilhão de dólares em mercadorias. Sem esses catalisadores, haveria falta de fertilizantes, produtos farmacêuticos, de combustão e de solventes. Na realidade, em 90% de todos os bens manufaturados, os catalisadores são usados em alguma etapa de sua produção.” Sobre catalisadores, é correto afirmar que: a) a adição de catalisador aumenta a constante de equilíbrio de uma reação química; b) o catalisador deve ter a mesma fase dos reagentes; c) a equação de velocidade de uma reação química independe da concentração do reagente; d) a presença do catalisador altera as concentrações das substâncias em equilíbrio; e) na catálise heterogênea, a adsorção do reagente na superfície do catalisador torna mais fácil a transformação dos reagentes em produtos. Questão 09 - Em determinadas condições de pressão e temperatura, a decomposição térmica do éter dimetílico, dada pela equação (CH3)2O(g) → CH4(g) + H2(g) + CO(g) exibe a seguinte dependência da velocidade com a concentração: Experimento Conc. inicial (CH3)2O Vel. inicial (109 mol/L.s) 1 0,20 0,60 2 0,40 6,40 3 0,60 14,40 Considerando que a concentração da espécie química X seja denominada como [X], a velocidade (v) para essa reação será expressa como: a) v = k. [(CH3)2O] b) v = k. [CH4].[H2].[CO] c) v = k d) v = k. [(CH3)2O]² e) v = k. {[CH4].[H2].[CO]}/[(CH3)2O] 14 Questão 10 - Acredita-se que a decomposição do peróxido de hidrogênio, na presença de íons iodeto, acontece pelo seguinte mecanismo: H2O2(aq) + I-(aq) → H2O(l) + O-(aq) e H2O2(aq) + O-(aq) → H2O(l) + O2(g) + I-(aq). Na proposta de mecanismo, I-(aq) é: a) Um produto da reação global; b) Um reagente na reação global; c) O complexo ativado do mecanismo; d) Um catalisador. Questão 11 – Um prego de ferro foi colocado em uma solução aquosa ácida e aconteceu a reação representada pela equação: Fe(s) + 2 H+(aq) → Fe+2(aq) + H2(g) Para tornar essa reação mais rápida, pode-se repertir o experimento fazendo o seguinte: I. Aquecer a solução de ácido; II. Usar solução de ácido mais diluída; III. Triturar o prego; A rapidez somente é aumentada quando se realiza: a) I; b) II; c) III; d) I e II; e) I e III. Questão 12 - A água atua com maior intensidade (maior rapidez de reação) sobre o ferro quando ela: a) Está quente e o ferra, em barras, está a temperatura ambiente; b) É vapor e o ferro, em limalha, está aquecido; c) Éstá fria e o ferro, em barras, está frio; d) É sólida e o ferro, em limalha, está aquecido; e) É vapor e o ferro, em limalha, está a temperatura ambiente. Questão 13 – O óxido nítrico reage com hidrogênio, produzindo nitrogênio e vapor de água de acordo com a seguinte equação química: 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g) Acredita-se que essa reação ocorra em duas etapas: 2 NO(g) + H2(g) → N2(g) + H2O(g) N2O(g) + H2O(g) → N2(g) + H2O(g) De acordo com esse mecanismo, o que acontece com a velocidade da reação se as concentrações de NO e H2 forem dobradas? a) Dobra; b) Triplica; c) Aumenta em quatro vezes; d) Aumenta em oito vezes; e) Aumenta em dezesseis vezes. Questão 14 – Considere a equação química genérica representada por: 2 A + B → ½ C + D + 2 E. É correto afirmar que a velocidade de formação de: a) E é igual a velocidade de desaparecimento de B; b) D é igual a velocidade de desaparecimento de A; c) C é igual a velocidade de desaparecimento de B; d) C é igual a velocidade de desaparecimento de A; e) D é igual a velocidade de desaparecimento de B. 15 Questão 15 – (FUVEST) Para remover uma mancha de um prato de porcelana fez-se o seguinte: cobriu-se a mancha com meio copo de água fria, adicionaram-se algumas gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte a mancha havia clareado levemente. Usando apenas água e vinagre, sugira duas alterações no procedimento, de tal modo que a remoção da mancha possa ocorrer em menor tempo. Justifique cada uma das alterações propostas. Questão 16 - (FATEC) A decomposição do acetaldeído, a 800 K, segundo a reação: CH3CHO(g) → CH4(g) CO(g), iniciou-se com uma velocidade de 1,8 x10-6 mol.ℓ-1.s-1. O gráfico que representa a variação de velocidade de decomposição do acetaldeído em função do tempo será: Questão 17 - (UFV) Em relação à síntese da amônia (NH3), a partir de seus elementos no estado normal de agregação a 25°C e 1 atm, pede-se: a) a equação balanceada da síntese da amônia; b) a relação entre a velocidade de desaparecimento do hidrogênio (VH2) e a velocidade de formação da amônia (VNH2); c) um diagrama de energia, relacionando reagentes e produtos, sabendo-se que a reação é exotérmica. Questão 18 - (UFRJ) A oxidação do brometo de hidrogênio pode ser descrita em 3 etapas: I. HBr(g) + O2(g) → HOOBr(g) (Etapa lenta) II. HBr(g) + HOOBr(g) → 2 HOBr(g) (Etapa rápida) III. HOBr(g) + HBr(g) → Br2O(g) + H2O(g) (Etapa rápida) a) Apresente a expressão da velocidade da reação de oxidação do brometo de hidrogênio. b) Utilizando a equação global da oxidação do brometo de hidrogênio, determine o número de mol de Br2 produzido quando são consumidos 3,2 gramas de O2. 16 Questão 19 – (INTEGRADO) Num laboratório, foram efetuadas diversas experiências para a reação: 2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g). Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se a seguinte tabela: EXPER. [H2] [NO] V (mol.L-1.s-1) 1 0,10 0,10 0,10 2 0,20 0,10 0,20 3 0,10 0,200,40 4 0,30 0,10 0,30 5 0,10 0,30 0,90 Baseando-se na tabela acima, podemos afirmar que a lei de velocidade para a reação é: a) V = k.[H2] b) V = k.[NO] c) V = k.[H2].[NO] d) v = k.[H2]2 .[NO] e) V = k.[H2].[NO] Questão 20 – (UNI-Rio) O gráfico a seguir refere-se ao diagrama energético de uma reação química (reagentes → produtos), onde se veem destacados dois caminhos de reação: Após uma análise das entalpias dos reagentes, dos produtos e dos valores a, b, c e d, podemos afirmar que: a) reação é endotérmica e a presença do catalisador diminuiu o ΔH de a para b. b) reação é endotérmica e a representa o ΔH com a presença do catalisador. c) reação é exotérmica e a energia de ativação, sem a presença do catalisador, é representada por c. d) a presença do catalisador diminuiu o ΔH da reação representada por c. e) a presença do catalisador diminuiu a energia de ativação de a para b e mantém constante o ΔH da reação representada por d. 17 3- Exercício de nível 3: Questão 01 - (IME) No estudo da cinética da reação: 2 NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g), à temperatura de 700°C, foram obtidos os dados constantes da tabela abaixo: Pedem-se: a) a ordem global da reação; b) a constante de velocidade nessa temperatura. Questão 02 - A oxidação do brometo de hidrogênio pode ser descrita em 3 etapas: I) HBr(g) + O2(g) → HOOBr(g) (Etapa lenta) II) HBr(g) + HOOBr(g) → 2 HOBr(g) (Etapa rápida) III) HOBr(g) + HBr(g) → Br2(g)+H2O(g) (Etapa rápida) a) Apresente a expressão da velocidade da reação de oxidação do brometo de hidrogênio. b) Utilizando a equação global da oxidação do brometo de hidrogênio, determine o número de mols de Br2 produzido quando são consumidos 3,2 gramas de O2. Questão 03 – A expressão da velocidade de uma reação deve ser determinada experimentalmente, não podendo, em geral, ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiométricos da reação. O gráfico a seguir apresenta dados experimentais que possibilitam a obtenção da expressão da velocidade da seguinte reação: 2 ICℓ(g) + H2(g) → I2(g) + 2 HCℓ(g). a) Escreva a expressão da velocidade desta reação. b) Calcule o número de mols de cada produto ao final da reação apresentada se, no início, há 3 mol de cada reagente. Questão 04 – (UEPB) Em relação aos aspectos ambientais, uma das grandes preocupações atuais é o uso indiscriminado de produtos químicos, tais como os propelentes (clorofluorcarbonetos) usados em aerossóis e gases refrigerantes e os óxidos de nitrogênio provenientes da queima de combustíveis de automóveis e aviões. Tais produtos vêm destruindo a camada de ozônio, O3, da atmosfera, possibilitando uma indesejável incidência cada vez maior de raios ultravioleta no planeta. Entender como a destruição do ozônio ocorre é muito importante. Por exemplo, sabe-se que a reação entre o ozônio, O3, e o dióxido de nitrogênio, NO2, a 231K, é de primeira ordem em relação a estes dois gases e ocorre segundo a equação: 2 NO2(g) + O3(g) → N2O5(g) + O2(g) A partir dessas informações e da lei de velocidade da reação, responda: 18 a) Como se altera a velocidade da reação se a concentração do NO2 for triplicada? b) Como se altera a velocidade da reação se a concentração do O3 for reduzida à metade? Questão 05 - (UNIFESP) Em uma aula de laboratório de química, foram realizados três experimentos para o estudo da reação entre zinco e ácido clorídrico. Em três tubos de ensaio rotulados como I, II e III, foram colocados em cada um 5,0 x 10–3 mol (0,327 g) de zinco e 4,0 mL de solução de ácido clorídrico, nas concentrações indicadas na figura. Foi anotado o tempo de reação até ocorrer o desaparecimento completo do metal. A figura mostra o esquema dos experimentos, antes da adição do ácido no metal. a) Qual experimento deve ter ocorrido com menor tempo de reação? Justifique. b) Determine o volume da solução inicial de HCℓ que está em excesso no experimento III. Apresente os cálculos efetuados. Questão 06 - (UNESP) O monóxido de carbono é um dos poluentes gasosos gerados pelo funcionamento de motores a gasolina. Segundo relatório recente da Cetesb sobre a qualidade do ar no Estado de São Paulo, nos últimos vinte anos houve uma redução no nível de emissão deste gás de 33,0 g para 0,34 g por quilômetro rodado. Um dos principais fatores que contribuiu para a diminuição da poluição por monóxido de carbono foi a obrigatoriedade de produção de carros equipados com conversores catalíticos. Responda por que o monóxido de carbono deve ser eliminado e explique quimicamente como atua o conversor catalítico nesse processo. 19 Questão 07 - (UFRJ) A expressão da velocidade de uma reação deve ser determinada experimentalmente, não podendo, em geral, ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiométricos da reação. O gráfico a seguir apresenta dados experimentais que possibilitam a obtenção da expressão da velocidade da seguinte reação: 2 ICl(g) + H2(g) → I2(g) + 2HCl(g) V(mol/L.s) [ICl] = 3,0 [ICl] = 1,5 1,5 3,0 [H ] 7,4 . 10 3,7 . 10 -7 -7 2 a) Escreva a expressão da velocidade desta reação. b) Calcule o número de mols de cada produto ao final da reação apresentada se, no início, há 3 mol de cada reagente. Questão 08 - (UERJ) A reação expressa pela equação xX + yY → zZ + wW foi realizada em diversas experiências nas quais se manteve constante a temperatura. As velocidades de reação foram medidas, variando-se a concentração molar de um dos reagentes e mantendo-se a do outro constante. Os resultados obtidos estão representados no gráfico abaixo: Em função dos dados apresentados: a) Determine a ordem da reação em relação aos reagentes X e Y, respectivamente. b) Calcule o número de vezes em que a velocidade da reação aumenta quando se duplica a concentração molar de Y e se triplica a concentração molar de X. 20 Questão 09 – (UERJ) O gráfico a seguir representa a variação, em função do tempo, da concentração, em quantidade de matéria, do hidrogênio gasoso formado em duas reações químicas de alumínio metálico com solução concentrada de ácido clorídrico. Estas reações são realizadas sob as mesmas condições, diferindo, somente, quanto às formas de apresentação do alumínio: placas metálicas e pó metálico. a) Calcule a razão entre a maior e a menor velocidade média da reação. b) Defina a que forma de apresentação do alumínio corresponde cada uma das curvas. Justifique sua resposta. Questão 10 – (FUVEST) Hidrogênio gasoso reage com quase todos os elementos. Sua reação com nitrogênio produz amônia (NH3). Industrialmente essa reação é realizada na presença de um catalisador. a) Explique para que serve o catalisador. b) Calcule a porcentagem em massa de hidrogênio na amônia. 21 4- Gabarito Exercício de nível 1 - GABARITO: Questão 01 – Alternativa A. Questão 02 – Alternativa C. Observe a resolução algébrica dada a seguir. De acordo com a tabela e pela equação da velocidade, vem: 4 x 10-4 = K[1,0]x[4,0]y (1) 32 x 10-4 = K[2,0]x[4,0]y (2) Dividindo (2) por (1), teremos: 8 = 2x 23 = 2x x = 3 Como x = 3, então 4 x 10-4 = K[1,0]3[4,0]y (3) 32 x 10-4 = K[2,0]3[4,0]y (4) Dividindo (3) por (4), teremos: = = y y y y [4,0] (2,0) 2 2 2. [2,0] (2,0) 21 = 2y y = 1 Conclusão, x = 3 e y = 1. Questão 03 - Alternativa B. Questão 04 – Alternativa A. Questão 05 – Alternativa C. Questão 06 – Alternativa D. Questão 07 – Alternativa E. Questão 08 – Alternativa B. Questão 09 – Alternativa E. Questão 10 – Alternativa C. Questão 11 – Alternativa A. Questão 12 – Alternativa E. Questão 13 – Alternativa D. Questão 14 – a) Observando o gráfico, concluímos que a entalpia do sistema diminui, isto é, a entalpia dos reagentes é maior que a entalpia dos produtos. Isto evidencia uma reação exotérmica (ΔH < 0). Ainda no gráfico, AB indica a energiade ativação (energia mínima necessária para a reação ocorrer) da oxidação da glicose. b) Entalpia é uma função de estado, isto é, depende apenas do estado inicial (reagentes) e do estado final (produtos). Tanto na oxidação da glicose em nosso organismo, como na sua combustão completa, temos os mesmos reagentes e produtos. Logo a quantidade de energia envolvida em ambos os processos é a mesma. Questão 15 – 1. Pb(NO3)2 + 2 KI → PbI2 + 2 KNO3 2. A energia cinética dos íons iodeto é maior que a energia cinética dos íons chumbo–II. Podemos comprovar tal fato devido ao maior deslocamento dos íons iodetos em relação aos íons chumbo. 3. Porque os íons chumbo deslocam menos que os íons iodeto. Questão 16 – a) A velocidade de uma reação química, aumenta à medida que se aumenta a superfície de contato. Logo, a velocidade de reação da pilha de aço com HCl é maior. b) Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeCl2(aq) + H2(g). 22 Questão 17 – Alternativa C. Questão 18 – Alternativa C. Questão 19 – Alternativa D. Questão 20 – Alternativa B. 23 Exercício de nível 2 - GABARITO: Questão 01 – Alternativa C. Questão 02 – Alternativa C. Questão 03 – 2400 L.s-1. Questão 04 – Equação Estequiométrica Balanceada: )(OH)aq(Cl)aq(HN)aq(OCl)g(NH2 2423 ++→+ −− Expressão da velocidade: v = k.[NH2Cl].[NH3] Questão 05 – Alternativa C. Questão 06 – Alternativa E. Questão 07 – 1 kg de carvão em pó; maior superfície de contato. Questão 08 – Alternativa E. Questão 09 - Alternativa D. Questão 10 – Alternativa D. Questão 11 – Alternativa E. Questão 12 – Alternativa B. Questão 13 – Alternativa D. Questão 14 – Alternativa E. Questão 15 – - Adicionar mais vinagre; - Aumentar a temperatura; - Agitar o sistema. Questão 16 – Alternativa E. Questão 17 – a) N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) b) VH2/VNH2= 2/3 c) Questão 18 – a) v = k.[HBr]. [O2] b) 0,20 mol de Br2. Questão 19 – Alternativa E. Questão 20 – Alternativa E. 24 Exercício de nível 3 - GABARITO: Questão 01 – a) Ordem global da reação = 3; b) k = 0,384 mol-2.L².s-1. Questão 02 – a) v = k.[HBr].[O2] b) 8,0 gramas. Questão 03 – a) v = k.[H2].[ICℓ] b) Número de mol de HCℓ = 3. Questão 04 – a) a velocidade também triplica; b) também reduz pela metade. Questão 05 – a) Podemos observar que: b) A reação entre o zinco metálico e o ácido clorídrico é dada por: Zn(s) + HCℓ(aq) → H2(g) + ZnCℓ2(aq). A partir desta reação podemos calcular o número de mols de ácido que reage com o metal: Zn(s) + 2HCℓ (aq) → H2(g) + ZnCℓ2(aq) 65,4 g ------------- 2 mol 0,327 g ----------- nHCℓ nHCℓ = 1,0 x 10-2 mol No experimento III foram adicionados 4 mL (4 x 10-3 L) de ácido clorídrico de concentração 4 mol/L, com estes dados podemos calcular o número de mols total de ácido: 1 L -------------------- 4 mol (HCℓ) 4 x 10-3 L ------------ nHCℓ nHCℓ = 1,6 x 10-2 mol Subtraindo do valor total o número de mols de ácido clorídrico que reage, teremos o excesso: n(excesso) = 1,6 x 10-2 - 1,0 x 10-2 n(excesso) = 0,6 x 10-2 mol = 6 x 10 -3 mol Agora podemos calcular o volume do excesso de ácido: 1 L ---------------------- 4 mol (HCℓ) Vexcesso ----------------- 6 x 10 -3 mol (HCℓ) Vexcesso = 1,5 x 10-3 Litros (1,5 mL). Questão 06 – O monóxido de carbono produzido pela queima incompleta da gasolina nos motores deve ser eliminado, pois, quando inspirado, combina-se com a hemoglobina do sangue, prejudicando o transporte de oxigênio para as células. O conversor catalítico diminui a energia de ativação de certas reações que consomem o monóxido de carbono (CO), como por exemplo: CO(g) + O2(g) ⎯⎯⎯⎯ →⎯ rCatalisado 25 CO2(g). Como o CO passa a ser consumido mais rapidamente, observa-se redução no nível de emissão desse gás na atmosfera. Questão 07 – a) v = k [H2].[ICl] b) I2 = 1,5 mol HCl = 3,0 mol Questão 08 – a) X = segunda ordem; Y = primeira ordem; b) V2/V1 = 18 Questão 09 – a) 3 b) A curva I corresponde à reação com o alumínio em pó, devido a sua maior superfície de contato e consequentemente maior velocidade de reação. A curva II corresponde à reação com o alumínio em placas. Questão 10 – a) O catalisador serve para aumentar a velocidade de uma reação química. b) % de hidrogênio = (3g/17g) = 0,1765 (17,65%).
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