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RELATÓRIO: CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO 1. FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA: A calorimetria estuda as trocas de energia na forma de calor entre corpos ou sistemas. A termodinâmica define calor como uma quantidade que escoa através das fronteiras de um sistema, ele flui de um corpo para outro em decorrência de uma diferença de temperatura e é medido em calorias ou joules. A calorimetria é uma ramificação da termologia. A capacidade térmica de um corpo é a capacidade dele mudar de temperatura quando recebe ou libera calor. Pode ser calculada por: 𝐶 = 𝑄∆𝑇 sendo C a capacidade térmica do corpo dada em cal/°C, Q é a quantidade de calor trocada pelo corpo e é a variação de temperatura do corpo.∆𝑇 Já o calor específico é a capacidade de um corpo mudar sua temperatura ao receber ou liberar calor por cada massa unitária. Seguindo a definição, o calor específico é dado pela razão entre a capacidade térmica e a massa da substância. 𝑐 = 𝐶𝑚 = 𝑄 𝑚∆𝑇 o calor específico é dado em cal/g°C. No SI é dado em J/K.kg. Além dessas definições tem-se o significado de quantidade de calor sensível de uma substância que representa uma mudança de temperatura nas substâncias em análise, ele é dado por: 𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇 Em uma mudança de estado a pressão constante a variação de entalpia é dada por: 𝑄 𝑝 = ∆𝐻 sendo que para uma dada reação química, a variação de entalpia é a diferença entre o somatório da entalpia dos produtos e somatório da entalpia dos reagentes. 1 ∆𝐻 = ∑ 𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜 − ∑ 𝐻 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 Não importa qual caminho os reagentes tomam para chegar aos produtos, a variação de entalpia é sempre a mesma para a reação, isso é provado pela Lei de Hess. 2. EXPERIMENTO: Em uma reação entre ácido forte e uma base forte, a entalpia é chamada de calor de neutralização. Uma solução aquosa, o ácido e a base fortes encontram-se completamente dissociados e o calor de neutralização dessa solução é o inverso do calor de dissociação da água, esse dado vai ser melhor explicado ao longo da descrição do experimento. O experimento em análise ocorreu da seguinte forma: ● Mediu-se 80mL de solução de hidróxido de sódio a 0,5M na proveta; ● Mediu-se e anotou a temperatura da base ( );𝑇 𝑏𝑎𝑠𝑒 = 23, 7°𝐶 ● Mediu-se 80mL de solução de ácido clorídrico a 0,5M na proveta; ● Mediu-se e anotou a temperatura ácido ( );𝑇 á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 24, 1°𝐶 ● Colocou-se as duas soluções em um calorímetro de vidro de capacidade calorífica de 48,11 cal/°C; ● Agitou-se o calorímetro, até que a temperatura ficasse constante; ● Mediu-se a temperatura final .𝑇 𝑓 = 30, 3°𝐶 Como foi dito anteriormente, o cálculo de entalpia é dado por ,∆𝐻 = 𝑄 𝑝 considerando que a troca de calor com o ambiente é desprezível, do Princípio de conservação da energia, pode-se dizer que o calor de neutralização pode ser calculado por: 𝑄 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎çã𝑜 + 𝑄 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 = 0 2 Tendo em vista o que foi explicado anteriormente sobre a relação entre variação de entalpia e calor recebido ou cedido sobre pressão constante, tem-se que a variação de entalpia de neutralização é: ∆𝐻 = 𝑄𝑛 Baseado na lei de Hess, sabendo que os íons estão em uma solução aquosa, além do fato da água se manter em equilíbrio químico com os íons hidrônio e hidroxila, pode-se chegar ao valor da variação entalpia do processo de neutralização a partir do processo de formação da água. A reação que representa o processo que ocorre no calorímetro está representada abaixo: H3O+(aq) + Cl-(aq) → HCl(aq) OH-(aq)+ Na+(aq) → NaOH(aq) NaOH(aq) + HCl(aq) → Cl-(aq) + Na+(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) ⇋ 2 H2O(l) Considerando a concentração das soluções do reagente é 0,5mol/mL, fazendo o cálculo do número de mol para os reagentes tem-se: → → →𝐶 = 𝑛𝑉 𝑛 = 𝐶 * 𝑉 𝑛 = 0, 5 * 0, 08 𝑛 = 0, 04 𝑚𝑜𝑙 para o número de mols da água nessa solução, considerando a estequiometria da reação, tem-se: 𝑛 𝐻 2 𝑂 = 0, 08 𝑚𝑜𝑙 Inicialmente é necessário o cálculo da massa do produto. E para cálculo da massa da solução do produto , tendo em mente que a concentração daρ = 𝑚 𝑙 .𝑉 reação é de 0,5mol/mL pode-se considerar o peso específico da solução como sendo o da água como sendo 0,997g/mL³, sabendo que o volume da solução é 160mL, tem-se assim: 3 ρ = 𝑚 𝑙 .𝑉 0, 997 = 𝑚 𝑠𝑙 160 𝑚 𝑠 = 159, 52𝑔 Tendo as massas em mente e considerando os valores de calor específico da solução como sendo aproximadamente o valor do calor específico da água, logo 1cal/g°C, parte-se para o cálculo de entalpia: ∆𝐻 = 𝑄 calculando o calor envolvido na reação 𝑄 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎çã𝑜 + 𝑄 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 = 0 (1)𝑄 𝑛 + (𝑚 * 𝑐 * ∆𝑇 + 𝐶 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 ∆𝑇) = 0 considerando o valor médio da temperatura do ácido e da base como a temperatura inicial do processo, tem-se: 𝑇 𝑖 = 23,7 + 24,12 = 23, 9°𝐶 substituindo em (1): 𝑄 𝑛 + (48, 11 * (30, 3 − 23, 9) + 159, 52 * 1 * (30, 3 − 23, 9) = 0 𝑄 𝑛 = − [ 48, 11 * (30, 3 − 23, 9) + 159, 52 * 1 * (30, 3 − 23, 9)] 𝑄 𝑛 = ∆𝐻 = − 1328, 83 𝑐𝑎𝑙 O valor da variação de entalpia é negativo, prova que essa reação é exotérmica. Fazendo a entalpia em termos de caloria por mol, tem-se: ∆𝐻 = 𝑄𝑛 calculando a entalpia: ∆𝐻 = −1328,830,08 = − 16610, 4𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 = − 16, 6𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 4 3. CONCLUSÃO: Para essa entalpia a literatura traz um dado teórico de - 13,8 kcal/mol, enquanto que o calculado a partir do experimento é de - 16,6 kcal/mol. Como o valor esperado não foi atingido, é necessário um cálculo de erro relativo, logo: 𝐸 𝑟𝑒𝑙 = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑜𝑏𝑡𝑖𝑑𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑜𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑜 × 100 𝐸 𝑟𝑒𝑙 = (−16,6) − (−13,8)(−13,8) × 100 𝐸 𝑟𝑒𝑙 = 20, 29% O fato de não chegar ao valor definido pela literatura é decorrente de erros durante o experimento, alguns desses erros que podem ser citados é: a verificação incorreta do termômetro, o tempo para medida de temperatura no ácido e na base pode não ser suficiente para neutralização de ambas, além da calibragem do calorímetro, entre outros fatores, justificando assim a porcentagem de erro relativo. 4. REFERÊNCIAS: [1] PILLING, Sergio. Físico-Química Experimental I. UNIVAP. Disponível em <https://www1.univap.br/spilling/FQE1/FQE1_EXP1_Termoquimica.pdf> Acesso em: 03.07.2021, 13:25. [2] CASTELAN, G. W. Fundamentos de Físico-Química, Editora LTC, Rio de Janeiro. [3] TANAKA, Hugo S. Calor Específico. Disponível em <https://www.todoestudo.com.br/fisica/calor-especifico> Acesso em: 03.07.2021, 16:50. [4] Termoquímica: Calor de solução e calor de neutralização. Disponível em <http://professor.ufop.br/sites/default/files/kisla/files/calor_de_solucao_e_neutralizac ao.pdf> Acesso em: 03.07.2021, 19:30. 5
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