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QUÍMICA F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Professor(a): Antonino Fontenelle assunto: CinétiCA QuímiCA frente: QuímiCA ii 003.230 – 129404/18 AULAS 35 A 38 EAD – ITA/IME Resumo Teórico Conceito de velocidade de reação O que é a cinética química? É a parte da Química que estuda as velocidades de reação e os fatores que nelas influem. No cotidiano, sabe-se que existem reações que gostaríamos de acelerar, tornar mais rápidas: é o caso da formação do petróleo. Não seria maravilhoso se pudéssemos formar petróleo em apenas 1 dia, ao invés de milhões de anos? Inversamente, também há reações que desejamos que fiquem mais lentas, como a ferrugem. Aqui veremos os conceitos de velocidade de reação e alguns fatores que influenciam essas velocidades. Noções de velocidade de reação Velocidade média de reação em relação a um componente Seja a reação genérica: pP + qQ → mM + nN, onde as letras maiúsculas significam os componentes (reagentes ou produtos) e as minúsculas representam os coeficientes. Então: Velocidade média: • Em relação a P: V P t P = - D D [ ] Podemos realizar raciocínio semelhante em relação aos outros componentes. Veja: • Em relação a Q: V Q t Q = - D D [ ] • Em relação a M: V M t M = + D D [ ] • Em relação a N: V N t N = + D D [ ] Esses valores de velocidade média acima não necessariamente coincidem, devido à proporção entre os coeficientes. Isso vai gerar um novo conceito. Veja a seguir. Velocidade média de uma reação Na reação genérica, pP + qQ → mM + nN, temos: Velocidade média da reação: ↓ V Q p t Q q t M m t N n t rea oçã = - × = - × = + × = + × D D D D D D D D [ ] [ ] [ ] [ ] Ou ainda: V V p V q V m V n rea ª o P Q M N= = = =V reação = Velocidade instantânea Normalmente, expressamos a velocidade de determinada reação como sendo aquela que ocorre naquele exato instante, e não em relação a um intervalo de tempo determinado. Essa notação se refere à velocidade instantânea. A partir desse momento, sempre que nos referirmos à velocidade de uma reação sem menção alguma em particular, será a velocidade instantânea. Sua definição matemática para uma reação qualquer é: v inst = lim [ .] lim ∆ ∆ ∆ ∆ ∆t reag t t→ − = =0 [Prod.] = coeficiente angular da reta tangente à curva no ponto = (do triângulo retângulo formado pela reta tangente à curva no ponto) = cateto oposto cateto adjacente 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 003.230 – 129404/18 Graficamente, a velocidade instantânea no tempo t, para uma curva mostrando a concentração de um produto em função do tempo, é dada pela inclinação (coeficiente angular) da reta tangente r. Veja: P t r Teoria das colisões e do complexo ativado Como ocorrem as reações químicas? Vejamos a reação H2(g) + I2(g) → 2HI(g), ocorrendo em altas temperaturas (em torno de 500 °C) . A teoria das colisões nos mostra que só haverá reação quando as partículas reagentes (moléculas, íons etc.) se chocarem. Mas não é qualquer colisão que gera reação química. Para uma colisão ser efetiva ou eficaz (conseguir realmente formar produtos) devemos ter: • Geometria favorável: orientação espacial apropriada; • Energia suficiente: choques com pouca energia não geram reações químicas. Outro fator que também deve influenciar na ocorrência e na velocidade de uma reação é a frequência de colisões: quanto maior o número de colisões na unidade de tempo, maior a velocidade das reações. Esquematicamente, o processo ocorre da seguinte forma: 1) Os reagentes, H 2 e I 2 , moléculas gasosas que se movem em grandes velocidades, podem, em algum momento, se aproximar: 01 20 -Q 12 -B G H H I I 2) Uma vez conseguindo a aproximação, pode ocorrer uma colisão (quando a colisão forma produtos, é dita efetiva ou eficaz). A colisão deve ter energia suficiente e geometria favorável: 01 21 -Q 12 -B G I I H H 3) Ao final, os produtos formados (duas moléculas de 2HI gasosas) se afastam, prosseguindo em movimento com alta velocidade: 01 22 -Q 12 -B G I I H H Um aperfeiçoamento da Teoria das Colisões é a teoria do complexo ativado. Essa nos sugere que, ao colidirem, as partículas reagentes busquem a formação de uma espécie intermediária instável, de mais alta energia, chamada estado de transição ou complexo ativado. Após a formação do complexo ativado, os produtos finalmente são gerados. Observe o esquema abaixo: 1) É o mesmo passo inicial do esquema anterior, ou seja, os reagentes, H 2 e I 2 , moléculas gasosas que se movem em grandes velocidades, podem, em algum momento, se aproximar e colidir: 01 23 -Q 12 -B G H H I I 2) Ocorre a formação de um estado de transição, também conhecido como complexo ativado, uma espécie de menor estabilidade entre reagentes e produtos e, portanto, de maior energia. A formação do complexo ativo será determinante para a velocidade de uma reação e a energia necessária para alcançá-lo é denominada energia de ativação: 01 24 -Q 12 -B G I IH H 3) Finalmente, o complexo ativado é desfeito e os produtos são formados. Observe que, no complexo ativado, as ligações dos reagentes ainda não foram completamente desfeitas nem as dos produtos foram totalmente formadas: 01 25 -Q 12 -B G I H I H 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 003.230 – 129404/18 Módulo de estudo Graficamente, temos a seguinte interpretação: complexo ativado Energia de ativação E at = 40 kcal/mol Entalpia (kcal) H H 2 + I 2 ∆H = –6 kcal/mol Caminho da reação 2 HI reagentes H produtos Note que existe uma “barreira energética” a ser vencida para a formação do complexo ativado, chamada de energia de ativação (E at ). Podemos usar a seguinte definição: “Energia de ativação é a energia mínima necessária para que ocorra uma colisão efetiva entre as partículas reagentes visando à formação de produtos.” Observações: • Normalmente, reações mais rápidas são as de menores valores em suas energias de ativação; • A função do catalisador é criar um novo caminho reacional de mais baixa energia de ativação sem ser consumido durante o processo e sem alterar o valor de ∆H da reação; • Uma reação é dita de autocatálise quando um de seus produtos atua como catalisador. A reação inicia lenta. À medida que os produtos vão aparecendo, ela vai tornando-se mais rápida; • Inibidor, antigamente chamado catalisador negativo, é uma substância que tem ação inversa à de um catalisador, ou seja, diminui a velocidade da reação. Alguns autores justificam tal fato alegando que o inibidor cria uma reação paralela à reação principal, diminuindo a velocidade desta última pela redução da frequência de colisões da reação original. Veja que o inibidor é consumido na reação em que participa. A função principal dos inibidores, porém, encontra-se na ação como conservante de alimentos, bebidas, cosméticos e toda espécie de produtos perecíveis; • Promotores ou ativadores são substâncias que aumentam a eficácia do processo catalítico sem, contudo, atuarem isoladamente na reação original. Assim, só atuam na presença de um catalisador já existente. A síntese da amônia pode ser catalisada por ferro. Se adicionarmos ao ferro K 2 O, a ação catalítica do ferro será mais eficiente. Então, dizemos que o K 2 O atua como promotor ou ativador; • Veneno é uma espécie química que diminui a atividade catalítica, podendo até mesmo anulá-la por completo. Como exemplo, podemos utilizar arsênio junto ao ferro do exemplo anterior. Ele diminui a eficiência do catalisador e, portanto, é chamado veneno (ou anticatalisador). Exercícios 01. (UFMG) Uma chama queima metano, completamente, na razão de 2 L / min, medidos nas CNTPs. O calor de combustão do metano é 882 kJ/mol. Dado: O = 16 A) Calcule a velocidade de liberação de energia; B) Calcule, em mol/min, a velocidade de produção de gás carbônico; C) Calcule a massa de oxigênio consumidaem 20 minutos. 02. (UFC) A exposição do propileno ao óxido nítrico (NO) conduz à formação do peroxiacilnitrato (PAN). Esse produto é considerado um agente da poluição ambiental, por ser originado, também, da combustão incompleta da gasolina. Analise as curvas da figura abaixo, que ilustram o comportamento da cinética dessa reação. 3,0 2,0 1,0 0 100 200 400 NO NO 2 PAN CM Propileno tempo (min) Assinale a alternativa correta. A) O NO é consumido para formar o intermediário NO 2 , o qual reage com o propileno para formar o produto PAN. B) O propileno e o dióxido de nitrogênio são reagentes iniciais e conduzem à formação do PAN e NO. C) O propileno e NO são consumidos para formar NO 2 e PAN como produtos da reação. D) Após 100 minutos de reação, a concentração do reagente NO é máxima, indicando a formação do intermediário NO 2 . E) Após 240 minutos de reação, observa-se o consumo total dos reagentes iniciais NO, NO 2 e propileno, com a máxima formação do PAN. 03. (UFMG) A decomposição de água oxigenada, H 2 O 2(aq) , produz água líquida, H 2 O (), e oxigênio gasoso, O2(g), conforme representado nesta equação: H 2 O 2(aq) → H 2 O () + 1/2O2(g). Para estudar a cinética dessa decomposição, um estudante realizou um experimento, em que acompanhou a reação, na presença do catalisador FeC 3(aq) , determinando, periodicamente, a concentração da água oxigenada. O gráfico a seguir representa a variação da concentração de H 2 O 2(aq) em função do tempo. (A linha cheia foi obtida a partir dos dados experimentais.) Cinética de decomposição da água oxigenada catalisada por cloreto férrico C on ce nt ra çã o da á gu a ox ig en ad a / m ol /L 0,1500 0,1000 0,0500 0,0000 500 750 1000 1250 1500 Tempo/s A linha tracejada no gráfico mostra a reta tangente para o tempo de 950 s. Utilizando a tangente tracejada, calcule a velocidade instantânea da reação de decomposição da água oxigenada no tempo de 950 s. 4F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 003.230 – 129404/18 04. (UFC) Os constantes aumentos dos preços dos combustíveis convencionais dos veículos automotores têm motivado a utilização do gás natural (CH 4 ) como combustível alternativo. Analise o gráfico abaixo, que ilustra as variações de entalpia para a combustão do metano. 4(g) 4(g) Coordenada da reação estado de transição ∆H(kJ) 100,0 0,0 CH4(g) + 2O2 CO2(g) + 2H2O Assinale a alternativa correta. A) A entalpia de combustão do metano, ∆Hc = –890,4 kJ/mol, equivale ao valor da somatória das entalpias de formação de um mol de CO 2(g) e 2 moles de H 2 O (g). B) A energia calorífica consumida para a ativação da reação, 175 kJ/mol, é consideravelmente menor do que a energia liberada na combustão do metano, ∆H = –890,4 kJ/mol. C) A reação de combustão do CH 4 bem exemplifica um processo exotérmico, com liberação de 965,4 kJ, quando um mol desse gás é consumido para produzir 3 moles de produtos gasosos. D) A formação do estado de transição envolve uma variação de entalpia de 100 kJ/mol e o calor de combustão do CH 4 corresponde ao valor ∆H = –965,4 kJ/mol. E) O cálculo termodinâmico, rigorosamente correto, do calor de combustão do CH 4 envolve todas as etapas representadas no gráfico, isto é: ∆H = (–75 + 100 – 965,4) = 940,4 kJ/mol. 05. (UFMG) Um palito de fósforo não se acende, espontaneamente, enquanto está guardado. Porém, basta um ligeiro atrito com uma superfície áspera para que ele, imediatamente, entre em combustão, com emissão de luz e calor. Considerando-se essas observações, é correto afirmar que a reação A) é endotérmica e tem energia de ativação maior que a energia fornecida pelo atrito. B) é endotérmica e tem energia de ativação menor que a energia fornecida pelo atrito. C) é exotérmica e tem energia de ativação maior que a energia fornecida pelo atrito. D) é exotérmica e tem energia de ativação menor que a energia fornecida pelo atrito. 06. (UFRS) As figuras a seguir representam as colisões entre as moléculas reagentes de uma mesma reação em três situações. Situação I Situação II 1 1 NO 2 CO 2 3 NO 2 CO 2 3 Situação III 1 NO 2 CO 2 3 Pode-se afirmar que A) na situação I, as moléculas reagentes apresentam energia maior que a energia de ativação, mas a geometria da colisão não favorece a formação dos produtos. B) na situação II, ocorreu uma colisão com geometria favorável e energia suficiente para formar os produtos. C) na situação III, as moléculas reagentes foram completamente transformadas em produtos. D) nas situações I e III, ocorreram reações químicas, pois as colisões foram eficazes. E) nas situações I, II e III, ocorreu a formação do complexo ativado, produzindo novas substâncias. 07. (UFU) Acredita-se que a decomposição do peróxido de hidrogênio, na presença de íons iodeto, acontece pelo seguinte mecanismo: H 2 O 2(aq) + I– (aq) → H 2 O () + IO – (aq) H 2 O 2(aq) + IO– (aq) → H 2 O () + O2(g) + I – (aq) Na proposta de mecanismo, I– (aq) é A) um produto da reação global. B) um reagente da reação global. C) o complexo ativado do mecanismo. D) um catalisador. 08. (PUC-MG) Considere o gráfico a seguir, no qual estão representados o tempo e a evolução das concentrações das espécies B, C, D e E, que participam de uma reação química. A forma correta de representar essa reação é A) B + 3 C → D + 2 E B) D + 2 E → B + 3 C C) B + 2 C → D + 3 E D) D + 3 E → B + 2 C 09. (PUC-MG) Durante a decomposição da água oxigenada, ocorre a formação de água e oxigênio, de acordo com a equação 2 H 2 O 2(aq) → 2 H 2 O () + O2(g) Se a velocidade de liberação de oxigênio é 1 × 10–4 mol · s–1, a velocidade de consumo da água oxigenada em mol · s–1 é A) 0,5 × 10–4 B) 1 × 10–4 C) 2 × 10–4 D) 3 × 10–4 5 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 003.230 – 129404/18 Módulo de estudo 10. (PUC-MG) Em uma experiência, estuda-se a velocidade de reação em uma determinada temperatura, entre os íons persulfato e iodeto. A estequiometria da reação entre esses íons é a seguinte: S O I I SO2 8 2 2 4 22 2- - -+ ® + . É correto afirmar que as curvas 1 e 2 representam, respectivamente, a evolução das concentrações das espécies A) iodo e íon sulfato. B) íon persulfato e íon iodeto. C) íon iodeto e íon persulfato. D) íon sulfato e iodo. 11. (Uerj) As fitas de gravação contêm, na sua composição, acetato de celulose, que se decompõe sob a ação da umidade atmosférica, liberando ácido acético. A curva que representa o aumento do teor desse ácido em função do tempo está indicada no gráfico a seguir. A velocidade da reação de decomposição do acetato de celulose pode ser determinada a partir da equação da reta r, tangente à curva no ponto P, que é definida por y t= 1 50 , na qual t representa o tempo em minutos. A velocidade dessa reação no instante t, em mol · L–1 · min–1, e sua classificação estão indicadas em: A) 0,002 – oxidação B) 0,002 – esterificação C) 0,020 – dupla-troca D) 0,200 – neutralização 12. (UFMG) A água oxigenada, H 2 O 2 , decompõe-se para formar água e oxigênio, de acordo com a equação H 2 O 2(aq) → H 2 O () + 1 2 O 2(g) A velocidade dessa reação pode ser determinada recolhendo-se o gás em um sistema fechado, de volume constante, e medindo-se a pressão do oxigênio formado em função do tempo de reação. Em uma determinada experiência, realizada a 25 ºC, foram encontrados os resultados mostrados no gráfico a seguir. Considerando-se o gráfico, pode-se afirmar que a velocidade de decomposição da água oxigenada A) é constante durante todo o processo de decomposição. B) aumenta durante o processo de decomposição. C) tende para zero no final do processo de decomposição. D) é igual a zero no início do processo de decomposição. 13. (UPE) Analise as afirmativas abaixo: I. A energia de ativação das reações endotérmicasaumenta com o aumento da temperatura; II. Quando a energia potencial do estado de transição é alta, é necessária uma grande quantidade de energia durante a colisão para formar o complexo ativado; III. Todas as colisões que ocorrem entre as moléculas das substâncias reagentes no estado gasoso são efetivas, razão pela qual os gases são bastante reativos; IV. Ação catalítica, em última análise, é proporcionar à reação química um mecanismo alternativo de mais baixa energia de ativação para a formação dos produtos. São verdadeiras A) I, II, III e IV B) II e IV C) I, II e IV D) I, III e IV E) I e IV 14. (UFSCar) Não se observa reação química visível com a simples mistura de vapor de gasolina e ar atmosférico, à pressão e temperatura ambientes, porque A) a gasolina não reage com o oxigênio à pressão ambiente. B) para que a reação seja iniciada, é necessário o fornecimento de energia adicional aos reagentes. C) a reação só ocorre na presença de catalisadores heterogêneos. D) o nitrogênio do ar, por estar presente em maior quantidade no ar e ser pouco reativo, inibe a reação. E) a reação é endotérmica. 15. (ITA) Dentre as afirmações abaixo, todas relativas à ação de catalisadores, assinale a errada. A) Um bom catalisador para uma certa polimerização também é um bom catalisador para a respectiva despolarização. B) Enzimas são catalisadores, via de regra, muito específicos. C) Às vezes, as próprias paredes de um recipiente podem catalisar uma reação em uma solução contida no mesmo. D) A velocidade de uma reação catalisadora depende da natureza do catalisador, mas não de sua concentração na fase reagente. E) Fixadas as quantidades iniciais dos reagentes postos em contato, as concentrações no equilíbrio final independem da concentração do catalisador adicionado. 6F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 003.230 – 129404/18 16. Muitos itens alimentícios devem ser refrigerados para evitar deterioração. O rótulo de um produto manufaturado estabelece que ele deve ser estocado a 0 ºC para ser consumido em 1 dia e a –5 ºC para ser consumido em uma semana. Assumindo que a deterioração do alimento se deva a uma reação química de oxidação, determine a temperatura em que o alimento deve ser armazenado para que esteja bom para o consumo em um mês (30 dias). Dados: R = 8,0 J · mol–1 · K–1; ln7 = 2,0; ln30 = 3,0. A) – 5,4 ºC B) – 6,3 ºC C) – 7,4 ºC D) – 8,6 ºC E) – 9,6 ºC 17. (Mack) Etapas: 1. HCOOH + H+ → (HCOOH 2 )+ 2. (HCOOH 2 )+ → (HCO)+ + H 2 O 3. (HCO)+ → CO + H+ No mecanismo de decomposição do ácido metanoico, dado pelas etapas acima, o catalisador reage com um reagente em uma etapa e é regenerado em outra. Então: A) o catalisador é o monóxido de carbono. B) a equação total é HCOOH → (HCO)+ + H+. C) o ácido sulfúrico pode ser o catalisador. D) a fórmula do metanoico é (HCO)+. E) com o catalisador a reação é mais rápida, pois há um aumento da energia de ativação. 18. (PUC-SP) A decomposição do peróxido de hidrogênio (H 2 O 2 ) em solução aquosa (água oxigenada) é catalisada pela adição de uma gota de bromo (Br 2 ) à solução. Br 2 2 H 2 O 2(aq) → 2 H 2 O () + O2(g) O mecanismo proposto para o processo ocorre em duas etapas: Br 2() + H2O2(aq) → 2 Br – (aq) + 2H+ (aq) + O 2(g) 2 Br– (aq) + 2 H+ (aq) + H 2 O 2(aq) → Br 2() + 2 H2O() O caminho da reação na presença e na ausência de catalisador é representado no gráfico a seguir. Energia ausência de Br 2(�) presença de Br 2(�) 2H 2 O (�) + O2(g) 2H 2 O (�) + O2(aq) Coordenação de reação Sobre a decomposição do peróxido de hidrogênio em solução aquosa, é incorreto afirmar que A) independentemente da ação do catalisador, a reação é exotérmica. B) apesar de o bromo (Br 2 ) reagir com o H 2 O 2 na primeira etapa do mecanismo proposto, ele é totalmente regenerado durante a segunda etapa, não sendo consumido durante o processo. C) a presença do bromo altera a constante de equilíbrio do processo, favorecendo a formação do oxigênio e da água. D) na primeira etapa do mecanismo proposto, o Br 2() é reduzido a Br– (aq) e, na segunda etapa, o ânion Br– (aq) é oxidado a Br 2(). E) a ação do catalisador possibilita um novo mecanismo de reação, que apresenta menor energia de ativação, aumentando a velocidade do processo. 19. (ITA) A equação de Arrhenius k = Aex, sendo o expoente x = –Ea/RT, mostra a relação de dependência da constante de velocidade (k) de uma reação química com a temperatura (T), em Kelvin (K), a constante universal dos gases (R), o fator pré-exponencial (A) e a energia de ativação (Ea). A curva, a seguir, mostra a variação da constante de velocidade com o inverso da temperatura absoluta, para uma dada reação química que obedece à equação anterior. A partir da análise desse gráfico, assinale a opção que apresentar o valor da razão Ea/R para essa reação. 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 �n (k ) A) 0,42 B) 0,50 C) 2,0 D) 2,4 E) 5,5 20. Segundo Fogler et al., a regra de van’t Hoff, que estabelece que a velocidade de uma reação duplica quando a temperatura aumenta em 10 ºC, é valida para todas as reações, bastando que se descubra em que temperatura ela é válida. Determine qual a energia de ativação, em kJ/mol, para que uma determinada reação obedeça à regra de van’t Hoff na temperatura inicial de 17 °C. Use, se necessário, In2 = 0,7 e R = 8 J.mol–1 · K–1 = = 0,08 L atm· mol–1 · K–1. A) 81,32 B) 66,40 C) 48,72 D) 32,48 21. (Fuvest) Pilocarpina (P) é usada no tratamento do glaucoma. Em meio alcalino, sofre duas reações simultâneas: isomerização, formando isopilocarpina (i – P) e hidrólise, com formação de pilocarpato (PA–). Em cada uma dessas reações, a proporção estequiométrica entre o reagente e o produto é de 1 para 1. Em um experimento, a 25 °C, com certa concentração inicial de pilocarpina e excesso de hidróxido de sódio, foram obtidas as curvas de concentração de i – P e PA– em função do tempo, registradas no gráfico a seguir. 7 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 003.230 – 129404/18 Módulo de estudo 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 50 100 150 200 PA– I-P t/s co nc . 10 –3 × m ol L –1 Temos 0 100 200 [i-P] / 10–3 molL–1 [PA] / 10–3 molL–1 [P] / 10–3 molL–1 Considere que, decorridos 200 s, a reação se completou, com consumo total do reagente pilocarpina. A) Para os tempos indicados na tabela acima, complete-a com as concentrações de i – P e PA–. B) Complete a tabela acima com as concentrações do reagente P. C) Analisando as curvas do gráfico, qual das duas reações, a de isomerização ou a de hidrólise, ocorre com maior velocidade? Explique. 22. (ITA) Considere a reação química representada pela seguinte equação 4 NO 2(g) + O 2(g) 2 N 2 O 5(g) Em um determinado instante de tempo t da reação, verifica- se que o oxigênio está sendo consumido a uma velocidade de 2,4 × 10– 2 molL–1s–1. Nesse tempo t, a velocidade de consumo de NO 2 será de A) 6,0 × 10– 3 molL–1s–1 B) 1,2 × 10– 2 molL–1s–1 C) 2,4 × 10– 2 molL–1s–1 D) 4,8 × 10– 2 molL–1s–1 E) 9,6 × 10– 2 molL–1s–1 23. (Uerj) A água oxigenada consiste em uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio que se decompõe, sob a ação da luz e do calor, segundo a equação química 2H 2 O 2(aq) → 2H 2 O () + O2(g) Em um experimento, foi monitorada a quantidade de peróxido de hidrogênio em três frascos idênticos – A, B e C – de 1L de água oxigenada, mantidos em diferentes condições de luminosidade e temperatura. Observe os resultados no gráfico. 24 22 20 12 10 qu an tid ad es d e H 2O 2 (m ol s) A B C tempos (anos) 10 A ausência de luz (10 ºC) B ausência de luz (25 ºC) C presença de luz (25 ºC) Na condição em que ocorreu a menor taxa de decomposição do peróxido de hidrogênio, a velocidade média de formação de O 2 , em mol.ano–1, foi igual a A) 1 B) 2 C) 6 D) 12 24. (UFMG) Uma solução aquosa de água oxigenada, H 2O 2 , decompôs-se, à temperatura e pressão ambiente, na presença do catalisador FeC 3 , formando água e gás oxigênio. Verificou-se, então, que o volume de O 2 formado variava conforme mostrado neste gráfico. Vo lu m e de O 2/ m L 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0 0 10 20 30 40 Tempo/min Considerando-se a cinética dessa reação, é incorreto afirmar que: A) a rapidez dessa reação diminui à medida que a concentração de H 2 O 2 diminui. B) o volume de O 2 produzido até 10 minutos seria menor na ausência do catalisador. C) a rapidez de formação de O 2 diminui à medida que o tempo passa. D) a quantidade de H 2 O 2 decomposta por minuto, durante o experimento, é constante. 25. (Fuvest) O eugenol, extraído de plantas, pode ser transformado em seu isômero isoeugenol, muito utilizado na indústria de perfumes. A transformação pode ser feita em solução alcoólica de KOH. 8F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 003.230 – 129404/18 Foram feitos três experimentos de isomerização, à mesma temperatura, empregando-se massas iguais de eugenol e volumes iguais de soluções alcoólicas de KOH de diferentes concentrações. O gráfico a seguir mostra a porcentagem de conversão do eugenol em isoeugenol em função do tempo, para cada experimento. Analisando-se o gráfico, pode-se concluir corretamente que A) a isomerização de eugenol em isoeugenol é exotérmica. B) o aumento da concentração de KOH provoca o aumento da velocidade da reação de isomerização. C) o aumento da concentração de KOH provoca a decomposição do isoeugenol. D) a massa de isoeugenol na solução, duas horas após o início da reação, era maior do que a de eugenol em dois dos experimentos realizados. E) a conversão de eugenol em isoeugenol, três horas após o início da reação, era superior a 50% nos três experimentos. 26. (IME) Considere a reação catalisada descrita pelo mecanismo a seguir. Primeira etapa: A + BC → AC + B Segunda etapa: AC + D → A + CD O perfil energético dessa reação segue a representação do gráfico abaixo. Diante das informações apresentadas, é correto afirmar que A) os intermediários de reação são representados por (2) e (3) e equivalem, respectivamente, aos compostos BC e AC B) os reagentes, representados por (1), são os compostos A e D. C) o complexo ativado representado por (4) tem estrutura A-----C-----D. D) o produto, representado por (5), é único e equivale ao composto CD. E) a presença do catalisador A torna a reação exotérmica. 27. (IME) O gráfico abaixo ilustra as variações de energia devido a uma reação química conduzida nas mesmas condições iniciais de temperatura, pressão, volume de reator e quantidades de reagentes em dois sistemas diferentes. Esses sistemas diferem apenas pela presença de catalisador. Com base no gráfico, é possível afirmar que: A) A curva 1 representa a reação catalisada, que ocorre com absorção de calor. B) A curva 2 representa a reação catalisada, que ocorre com absorção de calor. C) A curva 1 representa a reação catalisada com energia de ativação dada por E 1 + E 3 . D) A curva 2 representa a reação não catalisada, que ocorre com liberação de calor, e a sua energia de ativação é dada por E 2 + E 3 . E) A curva 1 representa a reação catalisada, que ocorre com liberação de calor, e a sua energia de ativação é dada por E 1 . 28. A sacarose hidrolisa em meio ácido, produzindo dois monossacarídeos. A reação é de pseudo primeira ordem em relação à concentração da sacarose em solução aquosa. Sabe-se, ainda, que a reação é 8 vezes mais rápida a 57 ºC que a 27 ºC. Determine, em J/mol, a energia de ativação da reação de hidrólise da sacarose. Dados: R = 8,0 J · mol–1 · K–1; ln(2) = 0,7. 29. De acordo com a equação de Arrehnius, são feitas as seguintes afirmações: I. Uma alta energia de ativação implica em reações, em geral, rápidas; II. A constante de velocidade aumenta com o aumento da temperatura por causa do aumento do número de partículas com energia superior à energia de ativação; III. Quanto maior a energia de ativação, maior a dependência da constante de velocidade com a temperatura; IV. O fator pré-exponencial é uma medida da velocidade em que as colisões ocorrem, independentemente de sua temperatura. São corretas, apenas: A) I, II e III B) I, III e IV C) II e IV D) II, III e IV E) III e IV. 30. A constante de velocidade, a energia de ativação e o parâmetro de Arrhenius de uma reação química são, a 25°C, respectivamente, 3,0·10–4 s–1, 104,4 kJ/mol e 6,0 · 1014 s–1. Qual o valor da constante de velocidade quando T → ∞? A) 2,0·1018 s–1 B) 6,0·1014 s–1 C) Infinito. D) Zero. E) 3,6·1030 s–1 9 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 003.230 – 129404/18 Módulo de estudo Gabarito 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 – A – B D B D C C A 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C C B B B C C C C C 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 – E A D B C C – D B – Demonstração. Anotações SU PE RV IS O R( A )/D IR ET O R( A ): M A RC EL O P EN A – A U TO R( A ): A N TO N IN O F O N TE N EL LE – D IG .: C IN TH IA – R EV .: SA RA H
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