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QUÍMICA F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Professor(a): Antonino Fontenele assunto: equilíbrio iônico – Solução tAmpão frente: químicA ii 014.973 – 140292/19 AULAS 59 E 60 EAD – ITA/IME Resumo Teórico O que é uma solução-tampão e para que serve? Definição Uma solução tamponada é aquela capaz de manter o pH da solução praticamente constante, mesmo após a adição de pequenas quantidades de ácido ou base. Preparação É formada pela mistura de ácido fraco (por exemplo, HCN) com a base conjugada desse ácido (por exemplo, o cianeto proveniente no NaCN). Outros exemplos: CH 3 COOH / CH 3 COO– NH 3 / NH+ 4 H 2 CO 3 / HCO– 3 Funcionamento Veja também o funcionamento do tampão HCN/CN– em relação à adição de: • Ácido forte (meio rico em H 3 O+, como HNO 3 ): a base conjugada CN– atua como receptor de prótons: H 3 O+ + CN– → HCN + H 2 O • Base forte (meio rico em OH–, com NaOH): o ácido HCN atua como doador de prótons: OH– + HCN → H 2 O + CN– Cálculo do pH (dedução da equação de Henderson – Hasselbach) Exercícios 01. (FCM-PB) Soluções tampões são bastante utilizadas em laboratórios de química, de bioquímica e de alimentos, por evitar grandes alterações do pH do meio reacional. Num laboratório, um estudante encontrou na prateleira soluções aquosas de: NaNO 3 , NH 4 NO 3 , NaCl, NaOH, HNO 3 , NH 4 OH. Quais soluções ao serem misturadas, em proporção estequiométrica, podem formar uma solução tampão? A) NaNO 3 e HNO 3 . B) NH 4 NO 3 e NH 4 OH. C) NaCl e NaOH. D) NaOH e NaNO 3 . E) NaCl e HNO 3 . 02. (Enem) As águas dos oceanos apresentam uma alta concentração de íons e pH entre 8,0 e 8,3. Dentre esses íons estão em equilíbrio as espécies carbonato (CO 3 2–) e bicarbonato (HCO– 3 ), representado pela equação química: HCO– 3 (aq) CO2– 3(aq) + H+ (aq) As águas dos rios, ao contrário, apresentam concentrações muito baixas de íons e substâncias básicas, com um pH em torno de 6. A alteração significativa do pH das águas dos rios e oceanos pode mudar suas composições químicas, por precipitação de espécies dissolvidas ou redissolução de espécies presentes nos sólidos suspensos ou nos sedimentos. A composição dos oceanos é menos afetada pelo lançamento de efluentes ácidos, pois os oceanos A) contêm grande quantidade de cloreto de sódio. B) contêm um volume de água pura menor que o dos rios. C) possuem pH ácido, não sendo afetados pela adição de outros ácidos. D) têm a formação dos íons carbonato favorecida pela adição de ácido. E) apresentam um equilíbrio entre os íons carbonato e bicarbonato, que atuam como sistema-tampão. 03. (UFV) Numa solução aquosa de ácido acético, H 3 CCOOH, representada por HOAc, de 1,00 mol ⋅ L–1, ocorre equilíbrio: HOAc (l) + H2O(l) H3O 1+ (aq) + OAc1– (aq) Esse equi l íbr io apresenta a constante de ionização K a = 1,85 ⋅ 10–5 mol ⋅ L–1. Se a essa solução adicionarmos alguns cristais de acetato de sódio (NaOAc) sólido, é correto afirmar que haverá A) uma diminuição do valor de K a na razão direta da adição dos cristais. B) um aumento do valor de K a na razão direta da adição dos cristais. C) um deslocamento do equilíbrio, aumentando a concentração dos íons H 3 O1+ (aq) . D) um deslocamento do equilíbrio, diminuindo a concentração dos íons H 3 O1+ (aq) . E) a manutenção da concentração dos íons H 3 O1+ (aq) . 2F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// Módulo de estudo 014.973 – 140292/19 04. Qual(ais) combinações de iguais volumes de soluções resultam em soluções-tampão? I. 0,1M de HCl e 0,1M de NH 3 ; II. 0,1M de HNO 2 e 0,05M de NaOH; III. 0,05M de HNO 2 e 0,05M de NH 3 . A) I somente. B) II somente. C) III somente. D) I e II somente. E) II e III somente. 05. (UFC) De acordo com os resultados de uma pesquisa, publicados em 1993, as aspirinas tamponadas apresentam em sua composição, geralmente, carbonato de magnésio (MgCO 3 ), que tem a capacidade de atuar apenas como antiácido. Sob o rigor conceitual científico, entretanto, as denominadas aspirinas tamponadas são muito mais uma ilusão comercial do que realidade. Observe o equilíbrio abaixo: CO2– 3(aq) + H+ (aq) HCO– 3(aq) Sabendo que os valores das constantes de dissociação ácida (K a ) e de protonação da base (K b ) considerada são, respectivamente, 5,6 · 10–11 e 2,1 · 10–4, assinale a alternativa que justifica a utilização do composto MgCO 3 como antiácido no meio estomacal (solução ácida, pH ≈ 2,7). A) Os íons OH–, originários da reação de dissociação da água no meio estomacal, neutralizam completamente os íons H+ deixando o pH neutro. Assim, para reduzir a acidez estomacal, é necessário apenas a ingestão de água. B) O sal MgCO 3 poderia compor uma solução-tampão, caso o ácido presente no estômago fosse o HCO– 3 . Assim, a capacidade desse sal de atuar como antiácido deve-se apenas ao fato de que Ka << Kb. C) Como o valor de Ka << Kb, tem-se que a reação predominante no meio estomacal é a reação de dissociação do ácido HCO– 3 . Nesse caso, a ingestão de MgCO 3 aumentará a sensação de acidez estomacal. D) A elevada concentração de íons H+ no estômago desloca o equilíbrio da reação de protonação da base para a esquerda, reduzindo o pOH do meio. E) A ação antiácida do carbonato de magnésio seria mais eficaz, caso a constante de dissociação ácida, K a fosse bem maior que a de protonação da base, K b . 06. Uma solução de um monoácido fraco, cuja constante de ionização, K = 2 · 10–5, deve ser misturada a uma outra solução de um sal desse monoácido para preparar uma solução-tampão de pH = 6. A razão entre as concentrações do ácido e do sal é A) 1/3 B) 1/5 C) 1/6 D) 1/10 E) 1/20 07. (Uerj) Um dos sistemas que contribuem para o tamponamento do sangue é constituído pelas substâncias H 2 CO 3 e NaHCO 3 . As equações químicas a seguir representam os equilíbrios dessas substâncias no sangue. H 2 CO 3(aq) CO 2(g) + H 2 O (l) NaHCO 3(aq) HCO– 3(aq) + Na+ (aq) Considere o pH fisiológico e o pK a iguais a 7,4 e 6,1, respectivamente. Para que esse pH seja mantido, a razão [HCO– 3 ]/[H 2 CO 3 ] deverá ser igual a A) 0,1 B) 2,5 C) 10,0 D) 20,0 08. (UPE) Tem-se um litro de um tampão ácido de pH = 5,0. Sabe-se que a constante de dissociação ácida é 1,0 · 10–4. É correto afirmar que A) o tampão foi preparado com quantidades equimolares de ácido e sal. B) a quantidade de mols de sal no tampão é 100 vezes maior que a de ácido. C) a quantidade de mols do sal no tampão é 10 vezes maior que a de ácido. D) o número de mols do ácido é 100 vezes menor que o de sal. E) a quantidade em mols do ácido é 10 vezes maior que a de sal. 09. (ITA) Quatro copos (I, II, III e IV) contêm, respectivamente, soluções aquosas de misturas de substâncias nas concentrações especificadas a seguir. I. Acetato de sódio 0,1 mol · L–1 + Cloreto de sódio 0,1 mol · L–1; II. Ácido acético 0,1 mol · L–1 + Acetato de sódio 0,1 mol · L–1; III. Ácido acético 0,1 mol · L–1 + Cloreto de sódio 0,1 mol · L–1; IV. Ácido acético 0,1 mol · L–1 + Hidróxido de amônio 0,1 mol · L–1. Para uma mesma temperatura, qual dever ser a sequência correta do pH das soluções contidas nos respectivos copos? Dados eventualmente necessários: Constante de dissociação do ácido acético em água a 25 °C: K a = 1,8 · 10–5. Constante de dissociação do hidróxido de amônio em água a 25 °C : K b = 1,8 · 10–5. A) pHI > pHIV > pHII > pHIII B) pHI = pHIV > pHIII > pHII C) pHII = pHIII > pHI > pHIV D) pHIII > pHI > pHII > pHIV E) pHIII > pHI > pHIV > pHII 10. (Unitau-SP) Soluções tampões são normalmente constituídas de um ácido fraco e o sal do ácido fraco ou de uma base fraca e o sal da base conjugada. Esse tipo de composição faz com que as soluções resistam a grandes mudanças de pH. O tampão acetato é muito utilizado em estudos de química biológica, sendo constituído normalmente de uma mistura de ácido acético e acetato de sódio. Considerandouma solução na qual as concentrações ácido acético e acetato de sódio são idênticas, bem como o pKa 4,74 desse tampão, podemos afirmar que o pH da solução estará entre A) 2 e 3 B) 3 e 4 C) 4 e 5 D) 5 e 6 E) 6 e 7 11. (UFG) Alguns princípios ativos de medicamentos são bases fracas e, para serem absorvidos pelo organismo humano, obedecem, como um dos parâmetros, a equação de Henderson-Hasselbach. Essa equação determina a razão molar entre forma protonada e não protonada do princípio ativo, dependendo do pH do meio. A forma não protonada é aquela que tem maior capacidade de atravessar as membranas celulares durante o processo de absorção. A equação de Henderson-Hasselbach adaptada para bases fracas é representada a seguir. log10 protonada n o protonada pka pH [ ] [ ] = −ã 3 F B O N L I N E . C O M . B R ////////////////// 014.973 – 140292/19 Módulo de estudo 12. A indústria alimentícia emprega várias substâncias químicas para conservar os alimentos. Um exemplo disso é o sorbato de potássio (massa molar 150 g/mol), proveniente do ácido sórbico, (monoprótico, com ka = 2 · 10–5, e massa molar 110 g/mol), usado na fabricação de queijos. Na intenção de preparar 1 litro de uma solução de sorbato de potássio 0,2 mol/L, um técnico se enganou e utilizou quantidades de sorbato de potássio e de ácido sórbico, que, somadas as massas, equivaliam à quantidade em gramas que deveria ser utilizada do sal somente. Sabendo que o pH da solução alcançou o valor 5,0, determine a massa de ácido sórbico adicionada por engano. Dado: log2 = 0,30 A) 8,05 g B) 13,65 g C) 17,25 g D) 21,95 g E) 30,0 g 13. Que volume de HCl 6,0M se deve adicionar a 1000 mL de acetato de sódio, NaCH 3 COO, 0,10M, para se obter uma solução com pH = 4,34? Dados: k a = 1,8 · 10–5 e pk a = 4,74; 100,6 = 4 14. (UPE) Adicionando-se a 1,0 L de um tampão, constituído por ácido acético e acetato de sódio, contendo 0,30 mol de sal e 0,30 mol de ácido, uma quantidade de hidróxido sódio sólido, provocou-se um aumento de 0,30 no pH do tampão. Adicionando-se a mesma quantidade de hidróxido de sódio a 1,0 L de água destilada a 25 ºC, o pH da solução alcalina será igual a K a = 1,8 · 10–5, log 2 = 0,30 e log 1,8 = 0,26. A) 8,5 B) 12,5 C) 13,0 D) 10,8 E) 11,5 15. (UPE) Dispõe-se de 1,0 L de solução de acetato de sódio contendo 1 mol/L. A massa de ácido clorídrico que se deve adicionar à solução de acetato de sódio para que seu pH seja igual a 5,34 é Dados: m a (H) = 1u; m a (Cl) = 35,5u; log 1,8 = 0,26; 100,6 = 4; K a = 1,8 · 10–5 A) 36,5 g B) 73,0 g C) 7,30 g D) 0,20 g E) 3,65 g 16. (AFBJ) Quantos gramas de HCl gasoso devem ser adicionados a 1,0 L de uma solução contendo ácido acético 0,10 M e acetato de sódio 0,10 M , a fim de formar uma solução com pH = 4,0? Dados: ka = 2 · 10–5; log2 = 0,3; log5 = 0,7 Massa molar de HCl = 36 g/mol 17. Quais volumes, em mL, das soluções 0,2 M de NaNO 2 e 0,2 M de HNO 2 (ka = 4 ⋅ 10–4), são necessários para se obter 500 mL de uma solução-tampão de pH = 3,0? Dado: log2 = 0,3. 18. A respeito do tampão formado por 10 mL de solução de ácido acético 0,1 M (ka = 2 · 10–5) e 10 mL de solução de acetato de sódio 0,1 M, são feitas três afirmações. Julgue-as em verdadeiro ou falso. I. A solução-tampão obtida possui pH = 4,7; II. A solução-tampão obtida possui maior capacidade tamponante que outra solução formada por 10 mL de solução de ácido acético 0,2 M (ka = 2.10–5) e 10 mL de solução de acetato de sódio 0,1 M; III. Ao se diluir as soluções formadoras em 1000 vezes cada uma, a nova solução-tampão obtida possui capacidade tamponante inferior àquela anterior à diluição. Dado: log2 = 0,3. 19. (Unitau SP) Um volume de 3,15 mL de ácido acético (massa molar = 60; K a = 2,0 × 10–5 M; densidade 1,05 g/cm3) foi dissolvido em água para um volume final de 500 mL. Subsequentemente, o pH da solução foi ajustado para 6,0 com NaOH. Pergunta-se: A) Qual a molaridade inicial da solução de ácido acético? B) Qual foi a massa de NaOH adicionada à solução de ácido acético para ajustar o pH em 6,0? 20. (UPE) Um recipiente contém 800 mL de acetato de potássio 1,0 mol/L. Adicionou-se ao recipiente uma determinada quantidade de ácido clorídrico gasoso, de tal modo que o pH final da solução ficou igual a 5,21. Com relação a esse s istema, é correto af irmar que (considere que não houve variação de volume): Dados: log 3 = 0,47; K a = 1,8 · 10–5; Cl = 35,50; C = 12 u; K = 39 u; log 1,8 = 0,26. A) a quantidade de ácido clorídrico adicionada em gramas é igual a 0,73 g. B) a quantidade obtida de ácido acético, após a adição do ácido clorídrico, é igual 1,2 g. C) a quantidade de acetato de potássio que resta, após o término da reação com o ácido clorídrico, é igual a 0,6 mol. D) a quantidade em gramas de acetato de potássio que resta no sistema, após o término da reação com o ácido clorídrico, é igual a 0,588 g. E) o ácido clorídrico não reage com o acetato de potássio, pois as substâncias formadas são bastante solúveis em água. Gabarito 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 B E D E B E D C A C 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 E A * C C * * * * C * 13: 11,9 mL 16: 2,4 g 17: 142,86 mL e 357,14 mL 18: V – V – V 19: A) 0,110 mol/L; B) 2,08 g SUPERVISOR/DIRETOR: Marcelo Pena – AUTOR: Antonino Fontenele DIG.: Raul M. – REV.: Lícia
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