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Eletroquímica Gabriela Desconsi Pilhas: São dispositivos que têm uma reação espontânea de oxirredução, produzindo corrente elétrica. Pilha de Daniell- Em 1836, o químico inglês aperfeiçoou seus estudos e dividiu a cela eletrolítica em duas partes. -A pilha de Daniell funcionava com dois eletrodos ligados por um fio condutor, num recipiente, ele colocou uma lâmina de zinco numa solução de sulfato de zinco (ZnSO4), em outro recipiente separado, ele colocou uma lâmina de cobre numa solução de sulfato de cobre (CuSO4). -As duas celas (semicelas) eram unidas por uma ponte salina. - Os elétrons circulam no meio externo, do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre. Eletrodo de zinco: → Corrosão da placa de Zn (diminui a massa). → Concentração de cátions (Zn), a solução aumenta. Eletrodo de cobre- → Placa de cobre aumenta a massa. → Concentração de cátions (Cu), solução diminui. NOMENCLATURAS IMPORTANTES PARA ENTENDER PILHAS: Eletrodo- superfície sólida (metálica) condutora que possibilita a troca de elétrons. Anodo- eletrodo onde ocorre a oxidação, perda de elétrons (polo negativo). Cátodo- eletrodo onde ocorre a redução, recebe elétrons (polo positivo). Solução eletrolítica- solução que apresenta íons livres, capazes de conduzir corrente elétrica. Célula eletrolítica- é o dispositivo em que ocorre eletrólise, isto é, em que ocorre a decomposição de corpos ionizados a partir corrente elétrica, transformando energia elétrica em energia química. Ponte salina- permite a migração de íons de uma solução para outra, de tal modo que a solução de ambos permaneça eletricamente neutra. Do lado esquerdo representamos o ânodo (eletrodo negativo), em que há oxidação. Do lado direito representamos o catodo (eletrodo positivo), em que há redução. Representação desta pilha: Como saber o potencial das pilhas: A diferença de potencial (ddp) de uma pilha é a corrente elétrica produzida a partir de dois eletrodos por meio dos fenômenos da oxidação e redução. Reação espontânea- quando o valor é maior do que zero. Δ>0 Reação não espontânea- quando o valor é menor que zero. Δ<0 Pilhas comerciais: → Pilhas primárias- dispositivos não recarregáveis. Exemplos: Pilhas secas de Leclanché (as mais comuns e ácidas)- A pilha de Leclanché é formada por um cilindro de zinco metálico, que funciona como ânodo, separado das demais espécies químicas presentes na pilha por um papel poroso. Semirreação do Ânodo: Zn (s) → Zn2+(aq) + 2 e- Semirreação do Cátodo: 2 MnO2(aq) + 2 NH4 1+(aq) + 2e- → 1 Mn2O3 (s) + 2NH3(g) + 1 H2O(l) Reação Global: Zn (s) + 2 MnO2(aq) + 2 NH41+(aq) → Zn2+(aq) + 1 Mn2O3(s) + 2NH3(g) Pilhas alcalinas- Seu funcionamento se assemelha com a pilha seca, porém no lugar de cloreto de amônio (sal ácido), coloca-se uma base forte (NaOH ou KOH). Semirreação do Ânodo: Zn + 2 OH- → ZnO + H2O + 2e- Semirreação do Cátodo: 2 MnO2 + H2O + 2e-→ Mn2O3 + 2 OH Reação global: Zn +2 MnO2→ ZnO + Mn2O Pilhas de lítio/dióxido de manganês- Os eletrodos são formados por lítio e um complexo de iodo, que ficam separados por meio de uma camada cristalina de iodeto de lítio que permite a passagem da corrente elétrica. O lítio metálico funciona como o ânodo da pilha, ou seja, é o polo negativo que se oxida, perdendo elétrons. Utilizados em equipamentos pequenos como relógios e moedas. Formato de uma moeda. Reação global simplificada Li(s) + MO(s) => LiO(s) + M(s) Pilhas de mercúrio- Ânodo (polo negativo): cápsula de zinco. Cátodo (polo positivo): pasta que envolve o ânodo que contém óxido de mercúrio II (HgO (s)), no qual o mercúrio se reduz de + 2 para 0. São pilhas bem pequenas. Semirreação do Ânodo: Zn(s) + 2 OH1-(aq) → ZnO(s) + 2 H2O(l) + 2e- Semirreação do Cátodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- → Hg(l) + 2 OH1-(aq) Reação Global: HgO(s) + Zn(s) → ZnO(s) + Hg(l) Pilhas secundárias- são aquelas que podem ser recarregadas, tais como a bateria dos automóveis (de chumbo/ácido) e a dos celulares (de íon lítio). Ânodo: Pb +HSO4 1- + H2O ↔ PbSO4 + H3O 1+ + 2e- Cátodo: PbO2 + HSO4 1- + 3H3O 1+ + 2e-↔ PbSO4 + 5 H2O Reação global: Pb + PbO2 + 2 HSO4 1- + 2 H3O 1+ ↔ 2 PbSO4 + 4 H2O Baterias de níquel/cádmio- São utilizadas em aparelhos sem fio como celulares, barbeadores, câmeras de vídeo, flashes, aparelhos eletrônicos portáteis, ferramentas, entre outros. Semirreação do ânodo: 1 Cd(s) + 2 OH - (aq) → 1 Cd(OH)2(s) + 2e- Semirreação do cátodo: 2 NiO(OH) + 2 H2O(ℓ) + 2e- → 2 Ni(OH)2(s) +2 OH - (aq) Reação global: 1 Cd(s) + 2 NiO(OH) + 2 H2O(ℓ) → 1 Cd(OH)2(s) + 2 Ni(OH)2(s) Impactos ambientais: As pilhas são compostas de metais pesados e tóxicos, como o mercúrio, chumbo e o cádmio, que quando jogados incorretamente em lixões e aterros comuns podem contaminar o solo e os lençóis freáticos, prejudicando a vida dos seres vivos.
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