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ENGENHARIA DE PRODUÇÃO QUÍMICA TECNOLÓGICA E PROCESSOS QUÍMICOS I E II PROF. EVANDRO BONA EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O AVISO IMPORTANTE “Esta apostila é apenas um apoio didático para o aluno durante as aulas e um roteiro dos temas a serem estudados. É fundamental, que além deste resumo, sejam consultados e estudados os livros recomendados. Portanto, o uso desta apostila como única fonte de estudo para as provas não será garantia de uma boa nota. Além do conteúdo aqui apresentado, será possível que temas extras também sejam discutidos conforme a conveniência do professor. Qualquer dúvida, sugestão ou crítica pode ser enviada para evandro.bona@pucpr.br”. Prof. Evandro Bona Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 2 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O ÍNDICE FATORES DE CONVERSÃO .................................................................................................... 05 CAPÍTULO 1 – UNIDADES E CONVERSÕES ...................................................................... 07 1.1. Unidades e Dimensões ....................................................................................................... 08 1.2. Sistemas de Unidades ......................................................................................................... 08 1.3. Operações Matemáticas com Unidades ............................................................................. 09 1.4. Conversão de Unidades ..................................................................................................... 09 1.5. Força e Peso ....................................................................................................................... 09 1.6. Quantidade de Matéria ...................................................................................................... 10 1.7. Massa Atômica ................................................................................................................... 10 1.8. Massa Molar ...................................................................................................................... 10 1.9. Massa Molecular Média ..................................................................................................... 11 1.10. Exercícios ......................................................................................................................... 11 CAPÍTULO 2 – VARIÁVEIS DE PROCESSO ........................................................................ 13 2.1. Introdução .......................................................................................................................... 14 2.2. Temperatura ....................................................................................................................... 14 2.3. Composição Química ......................................................................................................... 15 2.4. Densidade ........................................................................................................................... 16 2.5. Vazão Mássica e Volumétrica ............................................................................................ 19 2.6. Pressão e Carga Hidrostática ............................................................................................ 20 2.7. Exercícios ........................................................................................................................... 24 CAPÍTULO 3 – ESTEQUIOMETRIA INDUSTRIAL ............................................................ 28 3.1. Cálculo Estequiométrico .................................................................................................... 29 3.2. Os Significados de uma Equação Química ........................................................................ 29 3.3. Balanceamento de Equações Químicas ............................................................................. 30 3.4. Cálculo Estequiométrico Massa/Massa ............................................................................. 30 3.5. Cálculo Estequiométrico – Alguns Complicadores ........................................................... 31 3.6. Exercícios ........................................................................................................................... 34 CAPÍTULO 4 - BALANÇOS MATERIAIS .............................................................................. 37 4.1. Fundamentos ....................................................................................................................... 38 4.2. Equação Geral do Balanço Material ................................................................................. 38 4.3. Técnica dos Balanços Materiais ........................................................................................ 39 4.4. Balanço Material em Processos sem Reação Química ...................................................... 39 4.5. Balanço Material em Processos com Reações Químicas .................................................. 40 4.6. Balanços em Processos de Subsistemas Múltiplos ............................................................ 43 4.7. Cálculos de Reciclo, Bypass e Purga ................................................................................. 44 4.8. Exercícios ........................................................................................................................... 46 LEITURA COMPLEMENTAR ................................................................................................. 53 Representação e Análise de Dados de Processos ..................................................................... 54 Densidade de Líquidos (na prática) .......................................................................................... 58 Inflamabilidade, Toxicidade e Auto-Ignição ............................................................................. 61 Produção de Ferro: Alto-Forno ................................................................................................ 64 Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 3 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O AULAS PRÁTICAS ..................................................................................................................... 67 Normas de Segurança para o Laboratório ............................................................................... 68 Medidas de Volume ................................................................................................................... 72 RESPOSTAS DOS EXERCÍCIOS ............................................................................................. 75 BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA ........................................................................................ 79 Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 4 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O FATORES DE CONVERSÃO Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 5 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 6 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O CAPÍTULO 1 UNIDADES E CONVERSÕES Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 7 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 1.1. Unidades e Dimensões Dimensão é uma propriedade que pode ser medida e unidades são os meios, definidos por convenção, para expressar dimensões. A utilização de unidades em todos os números fornece os seguintes benefícios práticos: Diminui a possibilidade de uma inversão, por descuido, em alguma parte do cálculo; Reduz cálculos intermediários e economiza tempo na resolução de problemas; Permite uma abordagem lógica do problema, em vez da memorizaçãode uma fórmula e inserção de números na mesma; Proporciona uma fácil interpretação do significado físico dos números que você usa. 1.2. Sistemas de Unidades Tabela 1.1. Unidades SI e CGS. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 8 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Tabela 1.2. Sistema Americano de Engenharia. 1.3. Operações matemáticas com unidades Os valores numéricos de duas quantidades podem ser somados ou subtraídos apenas se tiverem as mesmas unidades. Por outro lado, os valores numéricos e as suas unidades correspondentes podem ser combinadas por multiplicação ou divisão. Caso as unidades seja as mesmas é possível fundi-las e/ou cancelá-las. Exemplos 1.1.: 1.4. Conversão de Unidades Para converter uma quantidade expressa em termos de uma unidade ao seu equivalente em termos de outra unidade, multiplique a quantidade dada pelo fator de conversão (unidade nova/unidade velha). Exemplos 1.2.: 1.5. Força e Peso De acordo com a segunda lei do movimento de Newton, a força é proporcional ao produto da massa pela aceleração (1.1). F m a= ⋅ (1.1) Unidades (massa x comprimento/tempo2) Sistema Internacional (SI): 2 1 kg m1 newton (N) s ⋅ ≡ (1.2) Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 9 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Sistema CGS: 2 1 g cm1 dina s ⋅ ≡ (1.3) Sistema Americano de Engenharia: mf 2 32,174 lb ft1 libra-força (lb ) s ⋅ ≡ (1.4) Fatores de Conversão: 5 5 f2 2 1 kg m 10 g cm1 N 10 dinas 0,22481 lb s s ⋅ ⋅ = = = = (1.5) O peso de um objeto é a força exercida sobre o mesmo pela atração gravitacional (1.6). W m g= ⋅ (1.6) 2 29,8066 m s 980,66 cm s 32,174 ft sg = = = 2 (1.7) Exemplos 1.3.: 1.6. Quantidade de matéria (Número de mols) Quantidade de matéria (n) é a quantidade de átomos, íons ou moléculas de uma amostra. A unidade de quantidade de matéria no sistema SI é o mol que tem origem latina e significa “monte” ou “pilha”. Se você pensar em mol como um grande monte de partículas (1.8), terá uma idéia geral. (1.8) 231 mol 6,02 10 partículas= × 1.7. Massa (Peso) Atômica Massa atômica é a massa correspondente a 1 mol de átomos. A massa atômica é encontrada junto ao símbolo do elemento na tabela periódica. Exemplos 1.4.: 1.8. Massa (Peso) Molar Massa molar de um composto é a massa por mol de seus átomos constituintes. A massa molar é usada como fator de conversão entre massa e quantidade de matéria. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 10 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Conversão MASSA QUANTIDADE DE MATÉRIA (MOLS) MOL MASSA MASSA MOL massamol massa mol ⋅ = molmassa mol massa ⋅ = MASSA MOLAR Exemplos 1.5.: 1.9. Massa Molecular Média Quando se tem uma mistura de dois ou mais componentes, em proporções diversas, recorre- se ao cálculo da massa molecular média para se tomar um termo médio das massas moleculares. Se designarmos as massa moleculares dos componentes A, B e C por MA, MB e MC e as massas dos componentes puros por mA, mB e mC, poderemos exprimir a massa molecular média como: CA B A B C mm m mT mM M M M + + = (1.9) Exemplos 1.6.: 1.10. Exercícios 1) Faça as seguintes conversões: (a) Quantos galões/min correspondem a 1,00 m3/s. (b) 1000 kg/m3 em lbm/ft3. (c) 1,013 x 105 N/m2 (Pa) em lbf/in2 (psi). (d) 0,04 g/(min)(in3) em lbm/(s)(ft3). (e) 2 L/s para ft3/dia. (f) 1 cm/s2 para km/ano2. (g) 23 (lb)(ft)/min2 para (kg)(cm)/s2. 2) Uma publicação técnica descreve um novo modelo de motor Stirling (ciclo de ar) com 20 hp que impulsiona um gerador de 68 kW. Isto é possível? 3) O piloto anunciou que a velocidade do Boeing 727 seria reduzida de 525 mi/h para 475 mi/h para “economizar combustível”, reduzindo assim o consumo de 2200 gal/h para 2000 gal/h. Quantos galões serão economizados numa viagem de 1000 milhas? 4) Qual a massa de chumbo, em gramas, é equivalente a 2,50 mols de chumbo? 5) Qual a quantia de estanho, em mols, é representada por 36,5 g de estanho? 6) Qual é a massa, em gramas, de 1,5 mol de silício? 7) Qual é a quantia (em mols) de enxofre representada por 454g? Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 11 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 8) Faça as conversões: (a) 4 g mol de MgCl2 em g. (b) 2 lb mol de C3H8 em g. (c) 16 g de N2 em lb mol. (d) 3 lb de C2H6O para g mol. 9) Quanto de cada uma das seguintes quantidades estão contidas em 100,0g de CO2? (a) g mol CO2; (b) lbmol CO2; (c) g mol C; (d) g mol O; (e) g mol de O2; (f) gramas de O; (g) gramas de O2; (h) moléculas de CO2. 10) Calcular a massa molecular média da mistura constituída de 25 kg de pentano, 75 kg de hexano e 180 kg de heptano. 11) Tem-se uma mistura dos componentes benzeno-tolueno-xileno com a seguinte composição em massa: 72 kg de benzeno, 115 kg de tolueno e 53 kg de xileno. Calcule a massa molecular média. 12) Um tanque contém 130kg de gás com a seguinte composição: 40% N2, 30% CO2 e 30% CH4. Qual é a massa molecular média do gás? 13) Você tem 25 lb de um gás com a seguinte composição: 80% CH4, 10% C2H4 e 10% C2H6. Qual é a massa molecular média da mistura? Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 12 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O CAPÍTULO 2 VARIÁVEIS DE PROCESSO Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 13 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 2.1. Introdução Um processo é qualquer operação ou série de operações através das quais um objetivo particular é atingido. O material que entra em um processo é chamado de alimentação, e o material que deixa o processo é chamado de produto. As variáveis de processo são parâmetros que podem ser controlados pelo operador e/ou projetista para atingir determinados objetivos. 2.2. Temperatura Definições “A temperatura de uma substância em um determinado estado de agregação (sólido, líquido ou gás) é uma medida da energia cinética média que possuem as moléculas da substância”. “A temperatura de um corpo é uma medida do seu estado térmico considerando como referência à sua capacidade de transferir calor para outros corpos”. Escalas de Temperatura Escalas relativas são definidas usando-se o ponto de congelamento (Tf) e o ponto de ebulição da água (Te). Tabela 2.1. Escalas relativas de temperatura. Escala Tf Te Zero absoluto Celsius 0ºC 100ºC - 273,15ºC Fahrenheit 32ºF 212ºF - 459,67ºF As escalas absolutas Kelvin (K) e Rankine (ºR) são definidas de forma tal que o zero absoluto tenha um valor de zero e são conhecidas também como escalas termodinâmicas. Figura 2.1. Comparação entre as diferentes escalas de temperatura. As seguintes relações podem ser usadas para converter uma temperatura expressa em unidades de uma determinada escala para o seu equivalente em uma outra escala: ( ) ( ) 273,15T K T C= +o (2.1) Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 14 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O ( ) ( ) 459,67T R T F= +o o (2.2) ( ) ( )1,8T R T K=o (2.3) ( ) ( )1,8 32T F T C= +o o (2.4) Equações como estas têm sempre a forma de uma linha reta (y = ax + b). Se (ºA) e (ºB) são duas unidades de temperatura, para deduzir uma equação T(ºB) em termos de T(ºA), você deve conhecer os valores de duas temperaturas em ambas as escalas – digamos T1 e T2. Então: 1. Escreva T(ºB) = aT(ºA) + b. 2. Substitua T1(ºB) e T1(ºA) na equação – de forma a ter uma equação de duas incógnitas, a e b. Substitua T2(ºB) e T2(ºA) para obter a segunda equação e resolva o sistema para determinar a e b. Exemplos 2.1.: 2.3. Composição Química As correntes de processo ocasionalmente contêm apenas uma substância, porém o maiscomum é que consistam em misturas de líquidos ou gases, ou em soluções de um ou mais componentes em um solvente líquido. Portanto, é importante conhecer a composição química (concentração) dos componentes da mistura para um correto dimensionamento do processo. Fração mássica (2.5) é a quantidade de um componente de uma solução expressa como uma porcentagem da massa total. A porcentagem mássica (2.6) é igual a fração mássica multiplicada por 100. A A A A B C tota m mfm m m m m = + + +K l = (2.5) % 100A Am fm= ⋅ (2.6) Exemplo 2.2.: 4,50 g de amônia são dissolvidos em 330 g de água. Qual é a fração e a porcentagem mássica do NH3 na solução? Fração molar (2.7) de um componente em solução é a razão do número de mols daquele comonente pelo número total de mols de todos os componentes. Sendo n (2.8) o número de mols e designando os vários componentes com A, B, C, ..., podemos escrever A A A A B C tota n nX n n n n = + + +K l = (2.7) A A A mn M = (2.8) Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 15 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 1A B CX X X+ + + =K (2.9) A porcentagem molar (2.10) é igual a fração molar multiplicada por 100. % 100A AX X= ⋅ (2.10) Exemplos 2.3.: (i) Se 28,6 g de sacarose (açúcar de cana, C12H22O11) forem dissolvidos em 101,4 g de água, quais as frações molar e mássica da sacarose na solução? (ii) Um limpador industrial de escoamento contém 5,00 kg de água e 5,00 kg de NaOH. Quais as frações de massa e molar de cada componente no recipiente de escoamento do limpador. (iii) Uma mistura de gases tem a seguinte composição mássica: 16% O2, 4% CO, 17% CO2 e 63% N2. Qual é a composição molar e massa molecular média? A concentração mássica (2.11) de um componente em uma mistura ou em uma solução é a massa deste componente por unidade de volume da mistura. A concentração molar (2.12), mais conhecida como molaridade, de um componente é o número de mols por litro da mistura. A A solução mC V = (2.11) A A A n mCM V M V = = ⋅ (2.12) Exemplo 2.4.: (i) 3,30 g de etanol, C2H5OH, são dissolvidos em água suficiente para preparar 150 mL de solução. Qual é a concentração mássica e a molaridade do etanol? (ii) 10,0 g de ácido ascórbico (vitamina C, C6H8O6) são dissolvidos em água suficiente para preparar 125 mL de solução. Qual a concentração mássica e molar deste componente na solução? 2.4. Densidade Densidade (ou massa específica) é razão de massa por unidade de volume (2.13). Em líquidos e sólidos a densidade não varia significativamente com a pressão em condições comuns, mas mudam com a temperatura (Figura 2.2.). md V = (2.13) A densidade de uma substância pode ser usada como um fator de conversão para relacionar a massa e o volume de uma quantidade de substância. Algumas unidades especiais de massa específica como graus Baumé (ºBé), gruas API (ºAPI) e graus Twaddell (ºTw) são usadas ocasionalmente na indústria. Para maiores detalhes ver a leitura complementar. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 16 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Figura 2.2. Densidades da água e amônia líquidas em função da temperatura. Exemplos 2.5.: (i) A densidade do selênio é 4,79 g/cm3. Qual é a massa de 6,5 cm3 de selênio? (ii) A densidade do gás hélio em 273 K e 1,00 atm é 0,17685 g.L-1. Qual é o volume de um balão que contém 10,0 g de hélio nas mesmas condições? (iii) Uma solução contém 25% em massa de sal, em água. A solução tem uma densidade de 1,2 g/cm3. Expresse a composição como: (a) quilogramas de sal por quilograma de H2O; (b) Libra de sal por pé cúbico de solução. A densidade relativa de uma substância é a razão entre a massa específica da substância e a massa específica de uma substância de referência a uma condição especificada. A r ref dd d = (2.14) A substância de referência mais comumente usada para sólidos e líquidos é a água a 4,0 ºC, que tem a seguinte densidade dágua = 1,000 g/cm3 = 1000 kg/m3 = 62,43 lb/ft3 Se você tem como dado a densidade relativa de uma substância, multiplique pela massa específica de referência em quaisquer unidades para obter a massa específica da substância nas mesmas unidades. Exemplos 2.6.: (i) Se o dibromopentano (DBP) tem uma densidade relativa de 1,57, qual será sua densidade em (a) g/cm3? (b) kg/m3? (c) lb/ft3? (ii) A densidade relativa do aço é de 7,9. Qual é o volume em pés cúbicos de um lingote de aço que pesa 4000 lb? Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 17 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O (iii) Um recipiente contém 1,704 lb de HNO3/lb H2O e tem densidade relativa de 1,382 a 20ºC. Calcule a composição das seguintes formas: (a) porcentagem mássica de HNO3; (b) Libras de HNO3 por pé cúbico de solução a 20ºC; (c) Molaridade a 20ºC. A maneira mais exata de determinar a massa específica de uma mistura de líquidos ou de uma solução de um sólido em um líquido é a partir de dados experimentais (Figura 2.3.). Figura 2.3. Densidade de uma mistura de álcool etílico e água em função da composição. Na ausência de dados, a massa específica de uma mistura de n líquidos pode ser estimada a partir das frações mássicas dos componentes e das densidades dos componentes puros de duas formas. Primeiro, podemos admitir a aditividade de volumes – quer dizer, se 2 mL do líquido A e 3 mL do líquido B são misturados, o volume resultante será 5 mL. Admitindo isso e lembrando que as massas dos componentes são sempre aditivas, chega-se à fórmula (2.15). 1 1 n i i i fm d = = d∑ (2.15) Segundo, podemos simplesmente ponderar as massas específicas dos componentes puros, multiplicando cada uma pela fração molar do componente (2.16). 1 n i i d fm = id= ⋅∑ (2.16) Uma destas fórmulas de estimativa pode funcionar melhor para algumas espécies enquanto a outra pode ser melhor para outras espécies (Figura 2.4.). Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 18 EN G EN Figura 2.4. Massas específicas experim Exemplo 2.7.: Determine a massa esp H2SO4 a 20ºC e compare com o valor g/cm3; densidade do H2SO4 1,834 g/cm 2.5. V A taxa à qual o material é tra material (Figura 2.5.). A vazão de uma (massa/tempo) ou como vazão volumét Figura 2.5.: Representação da vazão e As vazões mássicas das corrent processo, mas muitas vezes é mais con comum é medir V e calcular usand& m& Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 (2.16) (2.15) H A R IA D E P R O D U Ç Ã O entais e estimadas para duas misturas. ecífica em g/cm3 de uma solução aquosa 50% em massa de experimental 1,3951 g/cm3. (Dados: densidade da H2O 0,998 3). azão Mássica e Volumétrica nsportado através de uma linha de processo é a vazão do corrente de processo pode ser expressa como vazão mássica rica (volume/tempo). m uma linha de processo. es do processo devem ser conhecidas para muitos cálculos de veniente medir a vazão volumétrica. Então, um procedimento o a densidade da corrente de fluido (2.17). md V = & & (2.17) 19 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O A partir da vazão volumétrica, você pode calcular a velocidade média (v) numa tubulação se a área A for conhecida (2.18). V A v= ⋅& (2.18) Um medidor de vazão (ou medidor de fluxo) é um aparelho montado em uma linha de processo que fornece uma leitura contínua da vazão (Figura 2.6.). Figura 2.6.: Medidores de vazão: (a) rotâmetro e (b) medidor de orifício. Exemplos 2.8.: (i) A vazão mássica de hexano (d = 0,659 g/cm3) em uma tubulação é 6,59 g/s. (a) Qual é a vazão volumétrica? (b) Qual a velocidade média do fluido sabendo que o tubo possui um diâmetro de 50mm? (ii) A vazão volumétrica de CCℓ4 (d = 1,595 g/cm3) em uma tubulação é 100,0 cm3/min. Qual é a vazão mássica? (iii) Uma corrente de água fluindode forma estacionária (vazão constante) é dirigida até uma proveta por 30 s, durante os quais são coletados 50 mL. Qual é a vazão volumétrica (mL/min) e vazão mássica (g/min) da corrente? (iv) Uma solução aquosa 0,5 mol/L de H2SO4 entra em uma unidade de processo com uma vazão de 1,25 m3/min. A densidade relativa da solução é 1,03. Calcule (a) a concentração mássica do H2SO4 em kg/m3, (b) a vazão mássica de H2SO4 em kg/s e (c) a fração mássica do H2SO4. 2.6. Pressão e Carga Hidrostática É a razão entre uma força e a área sobre a qual esta força atua (2.19). FP A = (2.19) Além de ser expressa como força por unidade de área, a pressão pode também ser expressa como uma carga hidrostática de um fluido particular, quer dizer, como a altura de uma coluna hipotética deste fluido que exerceria a pressão dada na sua base (2.20). Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 20 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 0p dgh p= + (2.20) Exemplos 2.9.: (i) Expresse 2,00 x 105 Pa em termos de mmHg. A densidade relativa do Hg é 13,6. (ii) Qual é a pressão (em Pa) 30,0 m abaixo da superfície de um lago? A pressão atmosférica (na superfície) é de 10,4 m H2O, e a massa específica da água é 1000,0 kg/m3. Admita que g é 9,807 m/s2. É possível realizar a conversão entre diferentes cargas hidrostáticas sabendo-se apenas a densidade dos dois fluidos . 1 1 2 2d h d h⋅ = ⋅ (2.21) Exemplo 2.10.: Converta 800 mmHg em mH2O sabendo que a densidade relativa do Hg é 13,6 e da água 1,0. Você tomar cuidado para não confundir os diferentes conceitos de pressão que são comumente usados na indústria. • Pressão Padrão: pressão num campo gravitacional padrão equivalente a 1 atm, 760 mmHg ou 101,3 kPa. • Pressão Atmosférica: pressão variável exercida pela atmosfera, seu valor dve ser obtido em um barômetro (Figura 2.7.). Figura 2.7. Um barômetro. • Pressão Manométrica: é uma medida de pressão que pode ser relativa à pressão atmosférica (Figuras 2.8. e 2.9.). Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 21 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Figura 2.8. (a) Manômetro aberto em uma das extremidades mostrando uma pressão acima da atmosférica. (b) Manômetro de pressão absoluta. Figura 2.9. Instrumentos medidores de pressão tipo Bourdon. (a) Bourdon “C”; (b) Bourdon espiral. • Pressão de Vácuo: pressões menores que a atmosférica. • Pressão absoluta: pressão realmente exercida pelo fluido (2.22). absoluta manométrica atmosféricap p p= + (2.22) Exemplos 2.11.: (i) A partir da Figura 2.10. determine a pressão absoluta do gás He em inHg e Pa. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 22 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Figura 2.10. Ilustração do exemplo 2.11. (i). (ii) Sabendo que um manômetro de tubo aberto indica uma pressão de vácuo de 10 mmHg e que o barômetro indica uma pressão de 750 mmHg. Qual a pressão absoluta? A medição da pressão de um fluido usando um manômetro é realizada usando-se o seguinte princípio: “A pressão na altura da superfície inferior de um fluido manométrico é a mesma nos dois braços do manômetro”. Ver Figura 2.11. e comparar com a equação geral do manômetro (2.23). Figura 2.11. Ilustração de um manômetro com três fluidos manométricos. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 23 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O (2.23) 1 1 1 2 2 2 3P d gh P d gh d gh+ = + + 3 Em um manômetro diferencial os fluidos superiores de ambos os braços do manômetro são os mesmos e a equação geral pode ser simplificada (2.24). ( )fmP d d g∆ = − h (2.24) A queda de pressão pode ser relacionada com a velocidade de escoamento para um tubo de Pitot através da equação (2.25). 2 pv d ∆ = (2.25) Exemplo 2.12.: Ao medir a vazão de fluidos numa tubulação, um manômetro diferencial, como é mostrado na Figura 2.12., pode ser usado para determinar a diferença de pressão numa placa de orifício. A vazão está relacionada a queda de pressão observada. (a) Calcule a queda de pressão ∆p em Pa para o manômetro da Figura 2.12. (b) A partir da queda de pressão determine a velocidade média de escoamento e a vazão volumétrica sabendo que o tubo possui um diâmetro de 10 cm. Figura 2.12. Manômetro diferencial exemplo 2.12. 2.7. Exercícios 1) Complete a tabela a seguir com as temperaturas equivalentes apropriadas: ºC ºF K ºR - 40,0 77,0 698 69,8 Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 24 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 2) Um termopar é um dispositivo para medição de temperatura que consiste em dois fios metálicos diferentes juntos em um extremo. Um diagrama bastante simplificado aparece em seguida. Uma tensão gerada no ponto de junção metálica é lida em um potenciômetro ou em milivoltímetro. Quando certos metais são usados, a tensão varia linearmente com a temperatura no ponto de junção dos dois metais: V(mV) = aT(ºC) + b Um termopar de ferro-constantan (liga de cobre e níquel) é calibrado colocando-se a junção metálica em água fervente (100ºC) e lendo-se uma tensão V = 5,27 mV, e depois colocando-se a junção em cloreto de prata no seu ponto de fusão (455ºC) e medindo V = 24,88 mV. (a) Deduza a equação linear para V(mV) em termos de T(ºC). Depois converta-a para uma equação para T em função de V. (b) Se o termopar é montado em um reator químico e a tensão passa de 10,0 mV a 13,6 mV em 20 s, qual é o valor médio da taxa de mudança da temperatura, dT/dt, durante o período de medição? 3) Uma mistura líquida de butano, pentano e hexano tem a seguinte composição mássica: 50% C4H10, 30% C5H12 e 20% C6H14. Para essa mistura, calcule: (a) A fração molar de cada componente. (b) A massa molecular média. 4) Calcular a fração molar de cada componente de uma mistura constituída de 25 kg de pentano, 75 kg de hexano e 180 kg de heptano. 5) Tem-se uma mistura dos componentes benzeno-tolueno-xileno com a seguinte composição em massa: 72 kg de benzeno, 115 kg de tolueno e 53 kg de xileno. Calcule a fração molar de cada componente. 6) O ácido sulfúrico comercial é 98% H2SO4 e 2% H2O. Qual é a razão molar entre H2SO4 e a H2O? 7) Você é chamado para decidir qual o tamanho do tambor a ser usado no transporte de 1000 lb de óleo de semente de algodão com densidade relativa igual a 0,926. Qual seria o tamanho mínimo do tambor expresso em galões? 8) A densidade relativa de uma solução de KOH a 15ºC é 1,0824 e contém 0,813 lb KOH por gal de solução. Quais são as frações em massa de KOH e H2O na solução? 9) A densidade de uma certa solução é 8,80 lb/gal a 80ºF. quantos pés cúbicos serão ocupados por 10010 lb desta solução, a 80ºF? 10) Duzentos quilogramas de um líquido contêm a seguinte composição molar: 40% de butano (C4H10), 40% de pentano (C5H12), e 20% de hexano (C6H14). Determine a massa em quilogramas de cada componente do líquido. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 25 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 11) Uma mistura de metanol (CH3OH) e acetato de metila (CH3COOCH3) contém 15,0% em peso de metanol. (a) Determine quantos gmol de metanol estão presentes em 200,0 kg de mistura. (b) A vazão de acetato de metila na mistura é 100 lbmol/h. Qual deve ser a vazão da mistura em lb/h? 12) Uma suspensão de partículas de carbonato de cálcio (CaCO3) em água escoa através de uma tubulação. Sua tarefa é determinar a vazão e a composição em massa desta lama. Você coleta a corrente em uma proveta graduada por 1,00 minuto; depois pesa a proveta, evapora a água e pesa de novo a proveta. Os resultados são os seguintes: Massa da proveta vazia: 65,0g Massa da proveta + lama coletada: 565g Volume coletado: 455mL Massa da proveta depois da evaporação: 215g Calcule: (a) as vazões mássica e volumétrica da suspensão; (b) a densidadeda suspensão; (c) a fração mássica de CaCO3 na suspensão. 13) O manômetro num tanque de CO2, utilizado no enchimento de garrafas de bebidas carbonatadas marca 51,0 psi (Figura abaixo). Ao mesmo tempo, o barômetro marca 28 in Hg. Qual é a pressão no tanque em psia? 14) Ar escoa de um tubo em função de uma sucção de 4,0 cm de coluna de H2O (Figura abaixo). O barômetro indica que a pressão atmosférica é de 730 mm Hg. Qual é a pressão absoluta de ar em polegadas de mercúrio? 15) Pequenos animais, tais como ratos, podem viver em pressões reduzidas de até 20 kPa (embora não confortavelmente). Num teste, um manômetro de mercúrio foi conectado a um tanque, Figura abaixo. Nele lê-se 64,5 cm Hg, e o barômetro marca 100 kPa. Os ratos sobreviverão? Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 26 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 16) Converta uma pressão de 800 mm Hg para as seguintes unidades: (a) psia; (b) kPa; (c) atm; (d) ft H2O. 17) Suponha que um submarino afunde inadvertidamente, atingindo o fundo do oceano a uma profundidade de 1000 metros. Propõe-se baixar um sino de mergulho até o submarino e tentar entrar pela torre de comando. Qual deve ser a pressão interna mínima no sino de mergulho na profundidade do submarino para impedir que a água entre no sino quando a sua porta de entrada for ligeiramente aberta? Dê sua resposta em quilopascals absolutos. Considere uma densidade constante de 1,024 g/cm3 para a água do mar. 18) Os prédios com telhado plano são um estilo arquitetônico popular em climas secos devido à economia de material de construção. Contudo, durante a estação das chuvas, a água pode empoçar na cobertura de modo que devem ser feitas considerações estruturais devido ao aumento do peso. Se 25 cm de água se acumularem numa área de 10 m X 10 m durante uma forte tempestade, determine: (a) O peso total adicional que o prédio deve suportar. (b) A pressão da água sobre o telhado plano em psi. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 27 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O CAPÍTULO 3 ESTEQUIOMETRIA INDUSTRIAL Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 28 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 3.1. Cálculo Estequiométrico O cálculo das quantidades de reagentes e produtos de uma reação química recebe o nome de cálculo estequiométrico. A palavra estequiometria é originada do grego: stoicheion, que significa “elemento’, e metron, que significa “medida”. O cálculo estequiométrico é fundamental para o estudo e controle de um processo que envolve uma reação química. 3.2. Os significados de uma equação química Qualitativo: uma equação química simplesmente descreve quais são os produtos e reagentes de uma reação. Quantitativo: uma equação química balanceada especifica uma relação numérica das quantidades de reagentes e produtos de uma reação. Exemplo 3.1.: Na fermentação anaeróbica de um cereal, a bactéria Saccharomyces cerevisiae fermenta a glicose das plantas para formar o etanol através da seguinte reação: C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 A equação química balanceada de uma reação é usada para estabelecer a razão molar, o fator usado para converter a quantidade de uma substância na quantidade de outra (Figura 3.1.). Figura 3.1. Representação do procedimento básico usado para converter a quantidade de uma substância na quantidade de outra. Exemplo 3.2.: Quantos mols de etanol serão produzidos se 2,25 mol de glicose forem fermentados pelas bactérias? C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 Em um cálculo massa a massa, converta a massa fornecida em quantidade de mols, aplique o fator de conversão mol a mol para obter a quantidade desejada e, por fim, converta a quantidade de mols em massa (Figura 3.2.). Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 29 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Figura 3.2. Representação do procedimento para fazer uma conversão massa-massa. Exemplo 3.3.: Quantos quilogramas de etanol serão produzidos se 360 kg de glicose forem fermentados pelas bactérias? 3.3. Balanceamento de Equações Químicas Uma equação química tem de ser balanceada antes que qualquer informação quantitativa útil possa ser obtida sobre a reação. Balancear uma equação garante que o mesmo número de átomos de cada elemento apareça em ambos os lados da equação. Muitas equações químicas podem ser balanceadas por tentativa e erro, embora algumas envolvam mais tentativas do que outras. Ao balancear equações químicas, você deve se lembrar de duas coisas importantes: • As fórmulas para reagentes e produtos devem estar corretas, caso contrário a equação não tem significado. • Os subscritos nas fórmulas dos reagentes e dos produtos não podem ser mudados para balancear uma equação. Essas fórmulas identificam as substâncias, e mudar os subscritos altera a identidade da substância. Por exemplo, não se pode mudar CO2 para CO para balancear uma equação; o monóxido de carbono, CO, e o dióxido de carbono, CO2, são compostos diferentes. Exemplo 3.4.: Balanceie as seguintes equações: (a) Cr + O2 Cr2O3 (b) Cu2S + O2 Cu + SO2 (c) C6H5CH3 + O2 H2O + CO2 3.4. Cálculo Estequiométrico Massa/Massa Exemplo 3.5.: (a) Qual a massa de FeS2 e oxigênio necessária para formar 100 lb de Fe2O3? O outro produto da reação é o dióxido de enxofre. (b) Qual a massa de dióxido de enxofre formada? Exemplo 3.6.: Calcule a quantidade de ar necessária (m3) para realizar a combustão completa de 5 kg de noneno (C9H18). Considere que o ar possui 21% em massa de oxigênio e sua densidade seja 1,184 g/L. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 30 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Exemplo 3.7.: A produção eletrolítica de gás cloro a partir de uma solução de cloreto de sódio é realizada pela seguinte reação (não balanceada): uantos kg de Cℓ2 podem ser produzidos a partir de 10 m3 de uma solução contendo 5% em peso de NaCℓ? A massa específica da ,07. elo seco, conforme mostra Figura 3.3.. (a) Quantos quilogramas de heptano devem ser queimados por hora? (b) Quantos kg NaCℓ + H2O NaOH + H2 + Cℓ2 Q solução em relação à água a 4ºC é 1 Exemplo 3.8.: O CO2 é produzido na combustão do heptano. Suponha que você quer produzir 500 kg de gelo seco por hora e que 50% do CO2 possam ser convertidos em g a de outros produtos serão obtidos por hora? (c) Quantos litros de ar por hora devem ser fornecidos para o reator para proporcionar uma combustão completa? Figura 3.3.: Reator para produção de gelo seco. Exemplo 3.9.: Uma análise de calcário fornece: CaCO3 92,89%; MgCO3 5,41% e insolúveis 1,70%. io podem ser obtidas a partir de 5 toneladas desse alcário? (b) Quantos kg de CO2 podem ser recuperados? (c) Quantos kg de calcário são necessários MgCO3 MgO + CO2 Ver Figura 3.4.. (a) Quantos kg de óxido de cálc c para produzir 1 tonelada de cal? CaCO3 CaO + CO2 Figura 3.4. Produção de cal a partir do calcário. 3.5. Cálculo Estequiométrico – Alguns Complicadores Em condições reais raramente os reagentes são alimentados em quantidades estequiométricas. Ou outras informações obre a reação sejam conhecidas. tras complicações de natureza prática também exigem que s Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 31 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O so. A porcentagem de excesso é a razão entre o excesso e o Um reagente é chamado de reagente limitante se está presente em quantidade menor que a sua proporção estequiométrica em relação a qualquer outro reagente, e os outros reagentes são chamados de reagentes em exces requisito estequiométrico (3.1). mol (massa) em excesso% excesso 100 mol (massa) necessário = × (3.1) xemplo 3.10.: Hidrogenação do acetileno para formar etano: C2H2 + H2 C2H6 Suponha que 520 kg/h de acetileno e 100kg/h de hidrogênio são fornecidos a um reator. (a) Qual o reagente limitante? (b) Qual o excesso p os kg/h de etano serão produzidos? são ompleta do reagente limitante, em vez disso, o efluente do reator sai ainda com algum conteúdo de agent E ercentual? (c) Quant As reações químicas não acontecem instantaneamente, de fato, com muita freqüência elas acontecem bastante lentamente. Em tais casos, não é prático projetar o reator para a conver c re e não consumido e é submetido a um processo de separação para remover os reagentes não consumidos da corrente de produto. O reagente separado é então reciclado de volta à alimentação do reator. A porcentagem de conversão pode ser descrita pela equação (3.2). mol (ou massa) que reage% conversão 1 mol (ou massa) da alimentado = × 00 (3.2) xemplo 3.11.: Suponha que para a combustão do heptano (C7H16) temos um 10kg/h de heptano e uma saída de 14,4 kg/h de dióxido de carbono (CO2). Qual a porcentagem de onversão do heptano? C3H6 + NH3 + O2 C3H3N + H2O alimentação contém a seguinte proporção em massa: 15% de propileno, 7% de amônia e 78% de ar. Sabe-se também que ocorre limitante. (a) Qual o reagente limitante? (b) Qual o excesso percentual dos outr s reagentes? (c) Qual a percentagem mássica de uto em uma única reação química. Infelizmente, os reagentes podem ombinar-se em mais de uma forma, e o produto formado pode, por sua vez, reagir para E a alimentação de c Exemplo 3.12.: A acrilonitrila é produzida pela reação entre propileno, amônia e oxigênio: A uma conversão de 30% do reagente o todos componentes da saída? Na maior parte das reações químicas, os reagentes são combinados com o objetivo de produzir um determinado prod c transformar-se em algum outro produto menos desejável. O resultado destas reações paralelas é uma perda econômica: obtém-se menos do produto desejado para uma dada quantidade de reagente, ou maior quantidade de reagente precisa ser fornecida ao reator para obter uma quantidade específica de produto. O engenheiro que projeta o reator e especifica as condições de operação para um processo com reações paralelas deve considerar não apenas formas de maximizar a produção do produto desejado, mas também formas de minimizar a produção de componentes não desejados. Os termos rendimento (3.3) e seletividade (3.4) são usados para descrever o grau em que uma determinada reação prevalece sobre as outras. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 32 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O mol (massa) do produto% Rendimento mol (massa) e = 100 sperada para o produto × (3.3) mol (massa) do produto desejadoSeletividade mol (massa) do produto indesejável = (3.4) xemplo 3.13.: O antimônio é obtido pelo aquecimento da estibinita pulve presença de aparas de ferro, com a retirada do antimônio fundido pela base do reator. uponha que 0,600 kg de estibinita e 0,250 kg de aparas de ferro sejam aquecidos juntos, dando 0,200 kg de Sb metálico. Determine: (a) O reagente limitante. tibinita. CaO + CO2, ocorre num certo forno industrial com nversão do calcário. ) Qual é a composição (% massa) do sólido retirado do forno? qual a principal reação é: Fe2O3 + C Fe + CO Fe2O3 + C FeO + CO Após misturar 600 lb de carbono (coq xido de ferro puro, o processo produz (a) O excesso percentual de carbono a ação principal. por tonelada de Fe2O3 alimentada. SO2 + O2 SO3 Foi solicitado o cálculo de algumas qua serem utilizadas como parte do projeto preliminar de uma planta de ácido sulf dade de 2000 toneladas/dia, de solução 66ºBe (Baumé), 93,2% H2SO4 em mass E rizada (Sb2S3) na Sb2S3 + Fe Sb + FeS S (b) A percentagem de reagente em excesso. (c) A porcentagem de conversão da es (d) Rendimento. Exemplo 3.14.: A queima de calcário, CaCO3 apenas 70% de co (a (b) Quantos kg de CO2 são produzidos por kg de calcário queimado? Suponha que o calcário seja CaCO3 puro. Exemplo 3.15.: Pode-se considerar, de um ponto de vista simples, o alto-forno com um processo no Porém outras reações secundárias não-desejadas também ocorrem, principalmente ue) com 1 tonelada de ó 1200 lb de ferro puro, 183 lb de FeO. Calcule os seguintes itens: limentado, com base na re (b) A percentagem de conversão de Fe2O3 em Fe. (c) As massa de carbono consumidas e a massa de CO produzidas (d) Qual a seletividade deste processo (Fe em relação ao FeO)? Exemplo 3.16.: O ácido sulfúrico pode ser fabricado de acordo com as seguintes reações: S + O2 SO2 SO3 + H2O H2SO4 ntidades para úrico com capaci a. Então responda: (a) Quantas toneladas de enxofre puro são consumidas por dia na operação desta planta? (b) Quantas toneladas de oxigênio são necessárias por dia? (c) Quantas toneladas de água são consumidas por dia? Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 33 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 3.6. Exercícios 1) Balanceie as seguintes equações químicas: (a) Fe2O3 + Mg MgO + Fe (b) AℓCℓ3 + H2O Aℓ(OH)3 + HCℓ )2 + CO2 + H2O ente com O2 suficiente para uma combustão completa, ) Quantos kg de CO2 serão obtidos como produto? oxidar completamente o C7H16? uantos kg de ar serão necessários para realizar 4 g/L) C6H6) for oxidado com oxigênio, quantos quilogramas de O2 serão LiOH + CO2 Li2CO3 + H2O (b) Qual será a penalização (aume ado NaOH que é mais barato em mento e deterioração. Para neutralizar o papel, um tratamento a vapor deve utilizar m composto que seja volátil o suficiente para penetrar na estrutura fibrosa do papel em uma massa (C2H5)2Zn + O2 ZnO + CO2 + H2O dio causado pela DEZ a massa a ser neutralizada será destruída. ? CaC2 + H2O Ca(OH)2 + C2H2 (c) NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + HNO3 (d) NiCO3 + HNO3 Ni(NO3 2) Se 10 kg de C7H16 reagem completam (a) Monte a reação balanceada do processo. (b (c) Quantos kg de H2O serão obtidos como produto? (d) Quantos kg de O2 serão necessários para (e) Sabendo que o ar contém 21% em massa de O2. Q uma combustão completa? (f) Quantos litros de ar são necessários para a combustão completa? (dar = 1,18 3) Se 1 kg de benzeno ( necessários para converter todo o benzeno em CO2 e H2O? 4) A remoção de CO2 de uma espaçonave tripulada tem sido feita por absorção com hidróxido de lítio, de acordo com seguinte reação. (a) Se 1,00 kg de CO2 for liberado por dia por uma pessoa, quantos quilogramas de LiOH serão necessários por pessoa por dia? nto percentual) do peso se for us vez do LiOH? 5) O resíduo ácido no papel oriundo do processo de fabricação a partir de polpa de madeira provoca o seu envelheci u de livros, mas que possa ser manipulado quimicamente de modo a formar um composto básico suave e essencialmente não volátil. George Kelly e John Williams conseguiram este objetivo com sucesso em 1976, projetando um processo de desacidificação da massa usando dietila de zinco gasosa (DEZ). À temperatura ambiente, a DEZ, é um líquido incolor e ferve a 117ºC. Quando ela se combina com o oxigênio ocorre uma reação altamente exotérmica: Como a DEZ líquida sofre ignição espontânea quando exposta ao ar, a primeira consideração a ser feita é usá-la na ausência de ar. No caso de incên (a) A equação mostrada está balanceada? Se não estiver, balanceie. (b) Quantos kg de DEZ devem reagir para formar 1,5 kg de ZnO? (c) Se 20 cm3 de água se formarem durante uma reação completa, quantos gramas de DEZ reagiram 6) Em instalações de solda oxiacetilênica, o acetileno C2H2, é obtido pela reação entre a água e o carbeto de cálcio (CaC2). Deseja-se preparar 100,0 g de acetileno, (a) quantos gramas de CaC2 e (b) de água são necessários. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 34 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 7) Uma planta industrial produz CO2 pelo tratamento de calcário dolomítico com ácido sulfúrico omercial. A análise da dolomita é: 68,0% CaCO3, 30% MgCO3 e 2,0% SiO2; o ácidoé formado r tonelada de dolomita tratada. 2SO4 MgSO4 + H2O + CO2 8) O método mais econômico de tratamento de efluentes de esgotos é a digestão por bactéria. Como uma etapa intermediária na conversão de nitrogênio em nitrato, já se relatou que células da bactéria 2 + 52 H2O + 109 H Se 20000 um tanque séptico inoculado com a bactéria, quantos quilogramas de tecido celular serão produzidos vejante hipoclorito de sódio é através da reação: O gás cloro é borbulhado atra e sódio e depois o produto é separado do cloreto de sódio (um subproduto da reação). Uma solução aquosa com 1145 lb de ação da reação, expresso em mol de NaOCl para mol de NaOCl nte complementada? dicam as duas quações abaixo: 2 ZnS (s) + 3 O2 (g) 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g) Qual a massa de zinco que pode nS? nia (NH3), em três etapas presentadas pelas seguintes equações: c por 94% de H2SO4 e 6% de H2O. Calcule: (a) Libras de CO2 produzidas por tonelada de dolomita tratada. (b) Libras de ácido comercial necessárias po Suponha que as reações são completas. CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2 MgCO3 + H Nitrosomonas metabolizam compostos de amônia no interior do tecido celular, e então o nitrito é expelido como um subproduto, conforme a seguinte reação global: 5 CO2 + 55 NH4+ + 76 O2 C5H7O2N (tecido) + 54 NO - + kg de efluentes que contêm 5% em peso de íons amônia escoarem através de considerando que 95% do NH4+ sejam consumidos? 9) Um método comumente usado na fabricação do al Cl2 + 2 NaOH NaCl + NaOCl + H2O vés de uma solução aquosa de hidróxido d NaOH puro reage com 851 lb de cloro gasoso. O NaOCl formado pesa 618 lb. (a) Qual foi o reagente limitante? (b) Qual o excesso percentual do reagente usado em excesso? (c) Qual é o grau de complement que poderiam ter sido formado se a reação tivesse sido totalme 10) É possível obter zinco a partir de seu principal minério (ZnS), conforme in e ZnO (s) + C (s) Zn (s) + CO (g) ser produzida a partir de 873 kg de Z 11) O ácido nítrico (HNO3) é produzido industrialmente a partir da amô re H2SO4 dolomita H2O CO2 SO4 4 Ca MgSO CaCO3 MgCO3 SiO2 SiO2 Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 35 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 2 NO + O2 2 NO2 3 NO2 + H2O 3 + NO Quantas toneladas de ácido nítrico podem ser produzidas a partir de 1071 kg de amônia? 2 HNO Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 36 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O CAPÍTULO 4 BALANÇOS MATERIAIS Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 37 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 4.1. Fundamentos O princípio dos balanços materiais é a lei da conservação das massas: a massa de um sistema fechado permanece constante durante os processos que nele ocorrem. Exemplo 4.1.: Conforme a Figura 4.1., um pedaço de papel é colocado dentro de uma cuba (1). A seguir foi colocado fogo no papel (2). As cinzas foram deixadas em (3). Se tudo tivesse sido pesado (a cuba, o prato e as substâncias). Qual afirmação poderia ser feita com relação as massas em cada etapa? Figura 4.1. Ilustração do princípio da conservação das massas. Antes de iniciar a apresentação de exemplos de balanços materiais é importante apresentar alguns conceitos básicos. Processo: é uma ou uma série de ações, operações ou tratamentos que resultam num fim (produto). Processo em batelada: a alimentação é carregada no sistema no começo do processo, e os produtos são retirados todos juntos depois de algum tempo. Processo contínuo: as entradas e saída fluem continuamente ao longo do tempo total de duração do processo. Processo em semibatelada (ou semicontínuo): qualquer processo que não é nem contínuo nem em batelada. Estado estacionário: os valores das variáveis de processo não variam com o tempo. Estado não-estacionário (transiente): quando o valor das variáveis de processo mudam com tempo. Balanço diferencial: indica o que está acontecendo em sistema em um instante determinado de tempo. É usado principalmente em processos contínuos. Balanço integral (total): descreve o que acontece entre dois instantes de tempo. 4.2. Equação Geral do Balanço Material Um balanço de uma quantidade conservada (massa total, massa de uma espécie particular, energia, momento) em um sistema (uma unidade de processo, uma série de unidades ou um processo completo) pode ser escrito na forma de uma equação geral de balanço material. (4.1) acúmulo = entrada + geração - saída - consumo Dependendo das características do processo é possível fazer algumas simplificações na equação geral de balanço: Em processos não reacionais: geração e consumo são iguais a zero. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 38 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Em processos em estado estacionário: o acúmulo é igual a zero. Ou seja, a razão de entrada é igual à razão de saída e, portanto, a massa do sistema não varia com o tempo. Exemplo 4.2.: A cada ano, 50000 pessoas se mudam para uma cidade, 75000 pessoas abandonam a cidade, 22000 nascem e 19000 morrem. Escreva um balanço da população desta cidade. 4.3. Técnica dos Balanços Materiais Um balanço material poderá ser realizado de maneira informal, intuitiva, sempre que as relações entre as diversas correntes do processo forem óbvias. No entanto, um tratamento sistemático do problema é em geral desejável, quando não imperioso. Uma seqüência eficiente deve conter as seguintes etapas: 1. Procurar fazer idéia mais precisa possível do processo considerado, tendo em vista, naturalmente, as limitações dos dados disponíveis. 2. Esquematizar o processo num fluxograma simplificado, onde figure apenas as correntes que intervêm no caso específico considerado. 3. Estudar o fluxograma e os dados de modo a relacionar mentalmente as diversas correntes do processo e as quantidades das diversas substâncias que compõem estas correntes. 4. Escolher uma base de cálculo apropriada e indicá-la com clareza e destaque. 5. Selecionar o sistema (ou sistemas) em torno do qual serão feitos os balanços. 6. Obter um número de equações igual a quantidade de incógnitas do problema. 4.4. Balanço Material em Processos sem Reação Química Exemplo 4.3.: Um espessador numa unidade de tratamento de efluentes remove água proveniente de lodo ativado de efluentes domésticos, conforme mostrado na Figura 4.2.. Quantos quilogramas de água sairão a cada 100 kg de lodo ativado que entram no espessador? O processo se dá no estado estacionário. Figura 4.2. Fluxograma do exemplo 4.3.. Exemplo 4.4.: Um tanque de armazenamento de água quente destinada a lavar lama de carbonato numa instalação de recuperação de soda do processo sulfato para produção de celulose recebe água de várias fontes. Num dia de operação, 240 m3 de condensado da fábrica são enviados para este tanque, 80 m3 de água quente contendo pequena quantidade de hidróxido de cálcio e soda cáustica vem do lavador de lama e 130 m3 são provenientes do filtro rotativo. Durante esse mesmo período, 300 m3 são retirados para usos diversos, 5 m3 são pedidos por evaporação e 1 m3 por vazamentos. A capacidade do tanque é de 500 m3 e, no início do dia, está cheio pela metade. Quanta água haverá no tanque, no fim do dia? Exemplo 4.5.: Em uma indústria açucareira, procede-se à moagem de cana BC – 47. A referida cana apresenta, no período de safra, um teor médio de 80,60% de caldo com 18ºBrix (18% de açúcares). Na moagem, observa-se um rendimento de 97,5% em remoção de caldo. A usina tem capacidade de Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 39 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O moagem de 25 toneladas por hora com 24 horas/dia de trabalho no período de safra. Estabelecer um balanço material de produção de açúcar por 24 horas.Exemplo 4.6.: Duas misturas metanol-água estão contidas em recipientes separados. A primeira contém 40,0% em massa de metanol e a segunda 70,0%. Se 200g da primeira mistura são combinados com 150g da segunda, quais são a massa e a composição do produto. Exemplo 4.7.: Em um processo industrial, em produção contínua, tem-se como sub-produto uma solução ácida residual com a seguinte constituição em peso: 15% de ácido nítrico, 32% de ácido sulfúrico e 53% de água. A essa solução residual, deve-se adicionar ácido nítrico a 90% em peso e ácido sulfúrico a 98% em peso. Estabelecer o balanço material para se obter 1000 kg da mistura com 32% de ácido nítrico, 35% de ácido sulfúrico e 33% de água. Exemplo 4.8.: Temos 1500 kg de uma solução aquosa contendo 15% em massa de um sal. Deseja- se concentrar esta solução até 40% em massa do sal. Estabeleça o balanço material. Exemplo 4.9.: Leite semidesnatado é preparado através da remoção de parte da gordura do leite integral. A composição em massa do leite semidesnatado é 90,5% água, 3,5% proteína, 5,1% carboidratos, 0,1% gordura e 0,8% cinzas. Se o leite integral contém 4,5% de gordura, calcule sua composição, assumindo que apenas a gordura é removida no processo de obtenção do leite semidesnatado. Exemplo 4.10.: Mil quilogramas por hora de uma mistura de benzeno (B) e tolueno (T) contendo 50% em peso de benzeno são separados por destilação em duas frações. A vazão mássica de benzeno na corrente de topo é 450 kg B/h, e a de tolueno na corrente de fundo é 475 kg T/h. A operação se desenvolve no estado estacionário. Escreva os balanços do benzeno e do tolueno para calculas as vazões do componente desconhecido nas correntes de saída. Exemplo 4.11.: Uma mistura líquida contendo 45,0% de benzeno (B) e 55,0% de tolueno (T) em massa alimenta uma coluna de destilação. Deseja-se uma corrente no topo da coluna com 95,0% de benzeno em massa e uma corrente de produto de fundo com 8% de benzeno em massa. A alimentação é de 2000 kgmol/h. Determine a vazão mássica da corrente de topo (destilado) e de fundo (resíduo). Estabelecer a razão entre a massa de destilado e resíduo em kg/h. Exemplo 4.12.: Temos 200kg de uma solução contendo 5% de CaCℓ2 em água. Por abaixamento de temperatura 50% do sal cristaliza na forma de CaCℓ2.4H2O e precipita. Calcule: a) A quantidade, em kg, de cristais de CaCℓ2.4H2O depositados. b) A concentração remanescente após a cristalização. 4.5. Balanço Material em Processos com Reações Químicas Vários balanços materiais somente podem ser equacionados quando se conhecem as reações químicas que nele intervêm. Neste caso, observa-se a formação de um ou mais componentes mediante reação química dos produtos que alimentam o processo. Os cálculos de balanços materiais que envolvem reação química estão baseados na estequiometria química e, geralmente, a unidade de massa empregada é o mol ou kgmol. Exemplo 4.13.: A corrosão em tubos de caldeiras pelo oxigênio pode ser reduzida através do uso de sulfito de sódio. O sulfito de sódio remove o oxigênio do alimentador de água conforme a seguinte reação: 2 Na2SO3 + O2 2 Na2SO4 Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 40 IA D E Ã O Quantos quilogramas de sulfito de sódio são requeridos teoricamente (para a reação completa) para remover o oxigênio de 100 toneladas de água, contendo 10,0 partes por milhão (ppm) de oxigênio dissolvido e, ao mesmo tempo, manter um excesso de 35% de sulfito de sódio? A combustão, a reação rápida de um combustível com oxigênio, é talvez mais importante do que qualquer outro tipo de reação química industrial, muito embora os produtos obtidos da combustão (CO2, H2O e freqüentemente CO e SO2) sejam menos valiosos que os combustíveis queimados para obtê-los. A importância das reações de combustão reside na tremenda quantidade de energia que liberam, energia que pode ser usada para produzir vapor, que é usado para mover as turbinas que geram parte da energia elétrica do mundo. A maior parte do combustível usado em fornalhas de combustão em plantas de energia é carvão (carbono, algum hidrogênio e enxofre e vários materiais não combustíveis), óleo (principalmente hidrocarbonetos de alto peso molecular e alguma quantidade de enxofre), gás (geralmente gás natural, constituído quase que exclusivamente de metano) ou gás liquefeito de petróleo, usualmente propano e/ou butano. Quando um combustível é queimado, o carbono reage para formar CO2 ou CO, o hidrogênio forma H2O e o enxofre SO2. A temperaturas maiores do que 1800ºC, o nitrogênio do ar pode reagir para formar óxido nítrico (NO). Uma reação de combustão na qual é formado CO a partir de um hidrocarboneto é chamada de combustão parcial ou incompleta do hidrocarboneto em questão. Por motivos óbvios, a fonte de oxigênio mais usada para combustão é o ar atmosférico, que é de graça. O ar seco tem a seguinte composição molar média: Na ma composição pa Antes d usados em pro Gás de ch de combus Análise d exceto o v Figura 4.3. Co Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 A R ÇN2 78,03% O2 20,99% Ar 0,94% Massa molecular média = 29,0 CO2 0,03% H2, He, Ne, Kr, Xe 0,01% EN G EN H P R O D U ior parte dos cálculos de combustão, é perfeitamente aceitável simplificar esta ra 79% e 21% O2, ou seja, 79 mol N2/21 mol O2. e prosseguir com alguns exemplos, necessitamos enfatizar alguns termos comumente blemas de combustão. aminé ou gás resultante da combustão: são todos os gases resultantes de um processo tão, incluindo o vapor de água, às conhecido como base úmida. e Orsat ou base seca: Todos os gases resultantes de um processo de combustão, apor de água (Figura 4.3.). mparação de análises de gases sob diferentes bases. 41 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Ar teórico (ou oxigênio teórico): é a quantidade de ar (ou oxigênio) exigida pelo processo para combustão completa. Às vezes, esta quantidade é denominada ar (ou oxigênio) requerido. Ar em excesso (ou oxigênio em excesso): é a quantidade de ar (ou oxigênio) em excesso àquela requerida para a combustão completa (4.2). A quantidade calculada de ar em excesso não depende de quanto material realmente é queimado, mas sim do que pode ser queimado. Mesmo se ocorrer apenas combustão parcial, como por exemplo, a queima de C dando CO e CO2, o ar (oxigênio) em excesso é computado como se o processo de combustão produzisse apenas CO2. 2 2 2 O que entra no processo O teórico% oxigênio em excesso 100 O teórico − = × (4.2) Se dois reagentes participam em uma reação e um deles é consideravelmente mais caro do que o outro, a prática usual consiste em alimentar o componente mais barato em excesso em relação ao mais caro. Isto tem o efeito de aumentar a conversão do reagente valioso à custa do gasto de reagente barato e os gastos de bombeamento adicionais. O caso extremo de um reagente barato é o ar, que é de graça. Portanto, as reações de combustão são invariavelmente realizadas com mais ar do que necessário para fornecer ao combustível o oxigênio em proporções estequiométricas. Exemplo 4.14.: Um gás de chaminé contém 60,0% molar N2, 15,0% CO2, 10,0% O2 e o resto é H2O. Calcule a composição molar do gás em base seca. Exemplo 4.15.: Uma análise Orsat fornece a seguinte composição molar em base seca: N2 65%, CO2 14%, CO 11% e 10% O2. Uma medição de umidade mostra que a fração molar de H2O no gás de chaminé é 0,07. Calcule a composição molar do gás de chaminé em base úmida. Exemplo 4.16.: Estão sendo pesquisados combustíveis alternativos à gasolina para uso em veículos, porque eles geram níveis menores de poluentes do que a gasolina. O propano comprimido foi sugerido como um combustível econômico para veículos. Suponha que, num teste, sejam queimados 20kg de C3H8 com 400 kg de ar, produzindo 44 kg de CO2 e 12 kg de CO. (a) Qual a percentagem de ar em excesso? (b) Suponha que o combustívelseja uma mistura de 20 kg de propano e 20 kg de O2, e agora, qual a percentagem de oxigênio em excesso? Exemplo 4.17.: A geração de biogás, rico em metano, é um modo de evitar altos custos para eliminação de resíduos, e sua queima pode significar até 60% dos custos de operação de tais plantas de transformação de resíduos em energia. Quatro projetos de demonstração em escala industrial estão atualmente funcionando na Europa. Considerando apenas a combustão do metano, a Figura 4.4. apresenta um processo simples de combustão, os detalhes mecânicos podem ser ignorados. Figura 4.4. Fluxograma de um queimador de metano. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 42 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 4.6. Balanços em Processos de Subsistemas Múltiplos Os processos químicos industriais raramente envolvem apenas uma única unidade. Com freqüência aparecem um ou mais reatores químicos, mais unidades para mistura de reagentes, para aquecimento ou resfriamento de correntes, para separação dos produtos um do outro e dos reagentes não consumidos, e para remoção de poluentes potencialmente perigosos das correntes antes da descarga no meio ambiente. Figura 4.5. Diagrama de fluxo de um processo com duas unidades. As linhas tracejadas representam as fronteiras dos sistemas em torno dos quais podem ser escritos balanços. O procedimento para resolver os balanços de massa em processo de unidades múltiplas é essencialmente o mesmo já descrito anteriormente. A diferença é que você deve isolar e escrever os balanços para vários subsistemas do processo, de modo a obter equações suficientes para resolver todas as incógnitas. Figura 4.6. Fluxograma de um sistema para recuperação da acetona. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 43 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Exemplo 4.18.: Acetona é usada na fabricação de muitos produtos químicos e também como solvente. Nesta aplicação, existem muitas restrições sobre a liberação de vapor de acetona no ambiente. Você foi solicitado para projetar um sistema de recuperação de acetona, tendo o fluxograma ilustrado na Figura 4.6.. Todas as concentrações mostradas nesta figura tanto dos gases quanto dos líquidos estão especificadas em percentagem em peso, neste caso especial para simplificar os cálculos. Calcule A, F, W, B e D por hora. 4.7. Cálculos de Reciclo, bypass e purga O reciclo envolve o retorno do material que sai de um processo para o mesmo processo, objetivando futuro processamento (Figura 4.7.). As etapas na análise e resolução de problemas de balanços materiais que envolvem reciclo são as mesmas descritas anteriormente para sistemas de múltiplas unidades. Figura 4.7. Processo com reciclo. Os números designam possíveis fronteiras de sistema para balanços materiais. Figura 4.8. Centrífuga para separação de vitaminas. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 44 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Exemplo 4.19.: A fabricação de produtos, tais como penicilina, tetraciclina, vitaminas e outros produtos farmacêuticos, bem como produtos químicos fotográficos, corantes e outros compostos orgânicos finos, usualmente requerem separação de sólidos em suspensão da sua água-mãe por centrifugação, seguida de secagem da torta úmida. Um sistema em circuito fechado (veja a Figura 4.8.) para descarregamento de centrífuga, secagem, transporte e recuperação de solvente inclui equipamento especialmente projetado para manipulação de materiais que requeiram condições estéreis e livres de contaminação. Dada as medidas experimentais na planta-piloto esboçada na Figura 4.8., qual é a corrente do reciclo R em lb/h? Exemplo 4.20.: A glicose isomerase imobilizada é usada como um catalisador na produção da frutose a partir da glicose num reator de leito fixo (água é o solvente). Para o sistema ilustrado na Figura 4.9., qual a percentagem de conversão de glicose que resulta de um único passe pelo reator quando a razão entre a corrente de saída e a corrente reciclada em unidades de massa é igual a 8,33? Figura 4.9. Reator de leito fixo para produção de frutose. Uma corrente bypass (desvio) é um tipo que pula um ou mais estágios do processo e vai diretamente para outro estágio (Figura 4.10.). Figura 4.10. Corrente de bypass. Exemplo 4.21.: Na seção de preparo de carga de uma indústria de fabricação de gasolina natural, o isopentano é removido da gasolina livre de butano. Suponha, para simplificar, que o processo e seus componentes sejam aqueles mostrados na Figura 4.11.. Qual é a fração de gasolina isenta de butano que é percolada pela torre de isopentano? As etapas detalhadas não serão relacionadas na análise e resolução deste problema. O processo se dá no estado estacionário e não ocorre reação. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 45 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Figura 4.11. Planta de separação do isopentano. Uma corrente de purga é aquela descartada com o objetivo de remover um acúmulo de materiais inertes ou materiais indesejados que, caso contrário, se acumulariam na corrente de reciclo. Figura 4.12. Corrente de reciclo com purga. 4.8. Exercícios 1) Água entra em um tanque de 2,00m3 com uma vazão de 6,00kg/s e é esvaziado com uma vazão de 3,00kg/s. O tanque está inicialmente pela metade. (a) Este processo é contínuo, em batelada ou em semibatelada? É transiente ou estacionário? (b) Escreva um balanço de massa para este processo. Identifique os termos da equação geral do balanço que estão presentes na sua equação e estabeleça os motivos para a omissão de qualquer termo não presente. (c) Quanto tempo levará para o tanque transbordar? 2) Uma reação química em fase líquida A B acontece em um tanque bem agitado. A concentração de A na alimentação é CA0 (mol/m3) e a concentração dentro do tanque e na corrente de saída é CA (mol/m3). Nenhuma destas concentrações varia com o tempo. O volume do conteúdo Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 46 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O do tanque é V(m3) e a vazão volumétrica na entrada e na saída é (mv& 3/s). A taxa da reação (a taxa na qual A é consumido pela reação no tanque) é dada pela expressão r(mol A consumidos/s) = kVCA onde k é uma constante. (a) Este processo é contínuo, em batelada ou em semibatelada? Transiente ou estacionário? (b) Que valor você esperaria da concentração CA se k = 0 (sem reação)? A que valor se aproximaria se (reação infinitamente rápida)? k →∞ (c) Escreva um balanço diferencial de A, estabelecendo quais termos da equação geral do balanço foram descartados e por quê. Use o balanço para derivar a seguinte relação entre as concentrações de A na entrada e na saída: 0A A vCC v kV = + & & Verifique se esta relação prediz os resultados da parte (b). 3) Deseja-se secar um sólido com 25% de umidade em massa, em secador contínuo, conforme a figura abaixo. O produto a deve sair com 8% de umidade final. A carga inicial é de 850kg/h. Determine a quantidade de água eliminada e a massa de sólido seco produzido por hora. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 47 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 4) Um processo industrial de produção de óleos lubrificantes recebe, de um depósito, um certo tipo de óleo de grau A.P.I. 30 à razão de 300kg/min, ver figura abaixo. De um segundo depósito, outro tipo de óleo de grau A.P.I. 10 á razão de 150kg/min. Os dois tipos de óleo, ao se misturarem em um homogeneizador provocam a formação de gomas na base de 8% em massa dos componentes. Após a homogeneização, a mistura de óleos é centrifugada para separação da goma formada. Determine a quantidade de goma e óleo homogeneizado por hora de operação da planta. 5) O farelo de soja sai do extrator com 8% de umidade. Calcule o balanço material paraa obtenção de 1 tonelada de farelo por hora com 12% de umidade final em massa. 6) Uma coluna de destilação é alimentada com uma solução de etanol-água cuja concentração é de 10% em massa de etanol. No processo de destilação deseja-se um produto destilado à concentração de 90% em massa de etanol e o resíduo a 1% em massa de etanol. Calcular a vazão do destilado e resíduo sabendo que a vazão de alimentação é de 2000 kgmol/h. Estabelecer a relação entre a massa de destilado e resíduo em kg/h. 7) Um fabricante iniciante de álcool para uso como combustível está tendo um pouco de dificuldade com uma coluna de destilação. A operação é ilustrada na figura abaixo. Os técnicos acreditam que muito álcool está sendo perdido na parte inferior da coluna de destilação (resíduo). Calcule a composição do resíduo e a massa de álcool perdida pelo fundo da coluna de destilação. A razão entre massa de destilado e alimentação é de 1:10. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 48 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 8) No processamento de peixe, após a extração do óleo, a torta de peixe é secada em secadores de tambor rotativo, moída finamente e empacotada. Em um certo lote de torta de peixe contendo 80% de água (o restante é torta seca), 100 kg de água foram removidos, e constatou-se que o teor de água na torra de peixe era de 40%. Calcule o peso de torta de peixe originalmente colocada no secador, conforme a figura abaixo. 9) Temos 500kg de uma solução contendo 0,25g de MgSO4 por grama de H2O. Qual a massa de MgSO4 na solução? 10) Uma solução aquosa contém 60% de Na2S2O2. Com o resfriamento a 10ºC, o Na2S2O2.5H2O cristaliza. Partindo de 45 kg de solução e sabendo que a solubilidade do Na2S2O2.5H2O é de 1,4kg/kg H2O, calcular: a) A massa de Na2S2O2.5H2O precipitado. b) A massa de água de hidratação que acompanha o sal precipitado. 11) O ácido residual de um processo industrial encerra 20% de ácido sulfúrico, 10% de ácido nítrico, 5% de ácido clorídrico e 65% de água, em peso. A fim de ser reutilizado no processo esse ácido deve ser fortificado até conter 27,4% de ácido sulfúrico, 21,9% de ácido nítrico e 7,5% de ácido clorídrico, empregando-se para isso os respectivos ácidos concentrados, que contêm 92% de H2SO4, 87% de HNO3 e 35% de HCℓ. Calcular os pesos de ácido residual e de ácidos concentrados necessários para obter uma tonelada da mistura desejada. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 49 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 12) Carbono isento de hidrogênio na forma de coque é queimado: (a) Com combustão completa usando ar teórico. (b) Com combustão completa usando 50% de ar em excesso. (c) Usando 50% de ar em excesso, mas com apenas 10% de carbono queimando a CO. Em cada situação, calcule que análise de gás deve ser encontrada por testes do gás de combustão com um aparelho de Orsat. 13) Na fermentação anaeróbica, o fermento Saccharomyces cerevisiae digere a glicose das plantas para formar os produtos etanol e ácido propenóico, através das seguintes reações: Reação 1: C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 Reação 2: C6H12O6 2 C2H3CO2H + 2 H2O Num processo batelada, um tanque é carregado com 4000 kg de uma solução com 12% de glicose e água. Após a fermentação, 120 kg de dióxido de carbono são produzidos junto com 90 kg de glicose que não reagiu. Quais são as percentagens em massa de álcool etílico (C2H5OH) e do ácido propenóico (C2H3CO2H) remanescente no mosto? Suponha que nada de glicose é assimilado pela bactéria. 14) Uma unidade de separação de dois estágios é mostrada na figura abaixo. Dada a corrente de entrada F1, 1000 lb/h, calcule ao valor e a composição de F2. 15) Diversas correntes são misturadas conforme mostrado na figura abaixo. Calcule as vazões de cada corrente em quilogramas/segundo. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 50 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 16) Uma coluna de destilação separa 10000 kg/h de uma mistura 50% benzeno-50% tolueno. O produto D recuperado do condensador, no topo da coluna, contém 95% de benzeno, e o fundo W da coluna contém 96% de tolueno. A corrente de vapor V que entra no condensador pelo topo da coluna é igual a 8000 kg/h. Uma parte do produto que sai do condensador é retornado à coluna como refluxo, e o restante é recolhido para ser usado em outro lugar. Suponha que as composições das correntes no topo da coluna (V), do produto retirado (D) e do refluxo (R) sejam idênticas, já que a corrente V é condensada completamente. Ache a razão entre a quantidade de produto refluxada R e o produto retirado (D). Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 51 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O 17) O éter etílico é produzido pela desidratação do álcool etílico em presença de ácido sulfúrico a 140ºC: 2 C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O Um diagrama do processo simplificado é apresentado na figura abaixo. Se ocorre uma conversão de 87% do álcool carregado no reator por passe, calcule: (a) A vazão de carga fresca em quilogramas por hora. (b) A vazão de reciclo em quilogramas por hora. Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 52 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O LEITURA COMPLEMENTAR Química Tecnológica e Processos Químicos I e II 2007 53 EN G EN H A R IA D E P R O D U Ç Ã O Leitura 01 – Representação e Análise de Dados de Processos Arredondamentos A redução de dígitos de um número por um arredondamento obedece às seguintes regras: (1) Se o dígito a ser eliminado é maior ou igual a 5, o dígito precedente é aumentado de uma unidade (27,76 é arredondado para 27,8); (2) Se o dígito a ser eliminado é menor do que 5, o dígito precedente é mantido (27,74 é arredondado para 27,7). Algarismos Significativos Algarismos significativos são dígitos que servem para determinar o valor (tamanho) do número, e não para indicar meramente a posição da vírgula no número decimal. Quando um número é escrito corretamente, o último algarismo significativo (à direita) é aquele que pode apresentar uma certa incerteza ou dúvida. Um método conveniente para expressar a precisão de um número é aquele em que o número de algarismos significativos do número indica a precisão relativa do próprio número. Como exemplo, imagine você medindo o comprimento de um lápis com o uso de uma régua. Numa das extremidades do lápis você demarcou o zero e observou que a medida até a outra extremidade está compreendida entre duas graduações da régua, 20,1 cm e 20,2 cm. Na determinação de uma medida é prudente obter e registrar o maior número de dígitos que o dispositivo e o método de medida permitirem. Portanto, para o exemplo acima você deve expressar o tamanho do lápis como 20,10 cm, pois possui certeza de sua medida até a primeira casa decimal e sua incerteza encontra-se na segunda casa decimal, ou seja, o comprimento do lápis deve ser expresso com 4 algarismos significativos. Na determinação do número de algarismos significativos de um número, seus dígitos são contados, inicialmente pelo primeiro dígito diferente de zero à esquerda. Os zeros terminais posteriores à vírgula são contados como algarismos significativos, assim como os zeros do interior do número. Quando um número é escrito em notação exponencial, seu número de algarismos significativos é determinado somente pelos dígitos do coeficiente. Exemplo: Número Número de algarismos significativos 7,41 3 7,0400 5 0,00700 3 7,00 x 10-3 3 Operações com Algarismos Significativos Regra de adição-subtração: No uso destas duas operações aritméticas, o número de dígitos à direita da vírgula no resultado calculado deve ser o mesmo do número com menos dígitos à direita dos números somados ou subtraídos. Exemplo: Uma amostra de açúcar de 11,51 g de massa é colocada em um recipiente de 137 g de massa.
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