Catalyzed Oxidation of Alcohols by 2,2,6,6-Tetramethyl-1-iperidinyloxy with Sodium Bromate and Ferric Chloride as Accelorators

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溴酸钠和氯化铁为助催化剂２，２，６，６
四甲基Ｎ氧化哌啶催化醇的氧化
褚朝森ａ，ｂ　王晓丽ａ　胡玉涛ａ　闫秀美ｃ　王　政ｃ
（ａ江苏联合职业技术学院 连云港中医药分院；ｂ连云港市药物研发共性技术中心；
ｃ江苏德源药业有限公司　江苏 连云港 ２２２０４７）
摘　要　建立了溴酸钠和氯化铁为助催化剂２，２，６，６四甲基Ｎ氧化哌啶（ＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３ＴＥＭＰＯ）新型催化
体系，以苯甲醇的氧化为研究对象，得出各成分与底物的最佳物质的量比为：２％ＴＥＭＰＯ、３５％ＮａＢｒＯ３、３７％
Ｈ２ＳＯ４、２％ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ。该体系在室温下可有效实现芳香醇、脂肪醇及杂环醇的氧化，收率高（９９％）、选择性
强（９９％），在无氧条件下，仍表现出较好的催化活性。
关键词　四甲基Ｎ氧化哌啶；溴酸钠；醇；氧化
中图分类号：Ｏ６４３．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０６０６６６０５
ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０６．１４０３３１
２０１４０９２４收稿，２０１４１１１４修回，２０１４１２３１接受
江苏省“青蓝工程”培养基金（２０１４）和连云港市药物研发共性技术中心科技项目（２０１３２０１５）、江苏省高水平示范性实训基地建设
项目专项经费资助（２０１３２０１４）
通讯联系人：褚朝森，讲师；Ｔｅｌ：０５１８８５８５４７０６；Ｅｍａｉｌ：ｃｈｕｃｈａｏｓｅｎ＠１２６．ｃｏｍ；研究方向：生物有机合成
在有机合成中，由醇氧化得到羰基化合物具有十分重要的意义［１］，传统氧化反应通常伴随着大量
的副产物，寻求原子经济型的催化剂是近年来研究的重点方向。有机小分子催化剂ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６四
甲基Ｎ氧化哌啶）或其衍生物在助催化剂ＮａＮＯ２
［２］、ＮａＣｌＯ［３］、ＰＥＧＮＯ２
［４］等的协同作用下可有效催化
醇的氧化，助催化剂的选择与应用直接影响反应效果。
溴酸盐是一种经济易得的无机盐氧化剂，可参与有机氧化反应［５６］。Ｚｈａｎｇ等［７］采用ＮａＢｒＯ３与ＮａＢｒ
组合作为助催化剂，在酸性条件下提供Ｂｒ２，进而与ＴＥＭＰＯ协同作用，催化一系列醇氧化得到羰基化合
物，收率高，选择性强，但需要较长的反应时间（５～２０ｈ），且反应溶剂１，２二氯乙烷高度致癌。Ｓｈｅｎ
等［８］将ＮａＢｒＯ３与４取代ＴＥＭＰＯ组合应用，选择相对安全的二氯甲烷（ＤＣＭ）做溶剂，大大缩短了反应时
间（１～９ｈ），但４取代ＴＥＭＰＯ价格昂贵，通常是ＴＥＭＰＯ价格的４倍以上，不经济。研究表明，ＮａＢｒＯ３与
ＴＥＭＰＯ组合催化效果很差，如能找到另一价廉易得的助催化剂参与该组合并能显著改善催化效果，便
可解决以上问题。
作为ＴＥＭＰＯ氧化助催化剂的可选对象较多，但大多数存在着价格昂贵、不易获得的弊端。铁离
子［９］作为助催化剂的研究已有报道，Ｗａｎｇ等［１０］选用廉价的ＦｅＣｌ３做为助催化剂，成功实现了多种醇的
氧化，但仍存在着反应时间长的不足（≥８ｈ），本研究设计采用ＦｅＣｌ３和ＮａＢｒＯ３组合，通过实验尝试，最终
建立了ＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３ＴＥＭＰＯ新型催化体系（见Ｓｃｈｅｍｅ１），在保证高收率、高选择性的基础上，具有反应
时间短，原料成本低的优点。
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ＴＥＭＰＯ
ＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３／Ｈ２ＳＯ４
ＤＣＭ∶Ｈ２
→
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Ｓｃｈｅｍｅ１　ＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆａｌｃｏｈｏｌｓｂｙＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３ＴＥＭＰＯ
第３２卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．６
２０１５年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１５
１　实验部分
１．１　试剂和仪器
实验所用试剂均购自国药集团化学试剂有限公司，均为分析纯试剂，用前未做处理；柱层析用
００７５～００４８ｍｍ柱层析硅胶（青岛海洋化工厂）。
ＡＭ３００ＭＨｚ型核磁共振仪（德国 Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＳＰＥＣＴＲＯ（ＩＣＰＭＳ）型质谱仪（德国斯派克公司）；
ＧＣ２０１０型气相色谱仪（日本岛津公司）。
１．２　实验方法
１．２．１　醇的催化氧化　在５０ｍＬ圆底烧瓶中加入底物醇５ｍｍｏｌ，二氯甲烷５ｍＬ，室温敞口搅拌，依次
加入ＴＥＭＰＯ０１ｍｍｏｌ，浓硫酸１８μＬ，ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ０１ｍｍｏｌ，充分搅拌下加入含 ＮａＢｒＯ３１７５ｍｍｏｌ的
２５ｍＬ水溶液，ＴＬＣ、ＧＣ监测反应进程，反应结束后反应液依次用饱和亚硫酸钠溶液、饱和碳酸氢钠溶
液洗涤，二氯甲烷萃取，合并有机相，减压除去溶剂，柱层析纯化得产物。
１．２．２　产物监测与分析　反应的转化率、选择性及产物的收率通过 ＧＣ检测计算得到，采用 ＨＰ５毛
细管柱，载气为Ｎ２气。实验所有产物均为已知化合物，结构经
１ＨＮＭＲ和 ＭＳ鉴定并与文献数据比对
确定。
２　结果与讨论
２．１　反应条件优化
以苯甲醇的催化氧化作为模型进行反应条件的优化。实验首先参照文献［８］报道的比例进行考察，
苯甲醇５ｍｍｏｌ、ｘ（ＴＥＭＰＯ）＝２％（相对于底物物质的量，下同）（代替４取代 ＴＥＭＰＯ）、ｘ（ＮａＢｒＯ３）＝
３５％、ｘ（Ｈ２ＳＯ４）＝３７％，尝试加入ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ１％ ，室温敞口反应１５ｈ，获得了５６％的转化率，证实
ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ的确可以改善催化效果。接下来的研究依次考察各组分对催化氧化结果的影响。研究表明
（表１），各组分在催化过程中均发挥作用（序号２～５），催化剂ＴＥＭＰＯ用量的减少导致转化率显著下降
（序号２、８）；助催化剂 ＮａＢｒＯ３（序号 ３、７）和和ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ的使用对反应结果影响较大，其中
ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ的用量应保持与ＴＥＭＰＯ的用量相等为宜（序号１、５、６），Ｈ２ＳＯ４（序号４、６、９）为催化反应提
供必要的质子条件，有效促进反应进程。实验得出最佳的反应条件为（序号 ６）ｘ（ＴＥＭＰＯ）＝２％、
ｘ（ＮａＢｒＯ３）＝３５％、ｘ（Ｈ２ＳＯ４）＝３７％、ｘ（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ）＝２％。文献
［４７］研究表明，助催化剂协同ＴＥＭＰＯ
发生氧化需要氧气的参与才能发挥作用，值得关注的是，本研究体系在无氧条件下（序号１０）同样表现
出了优秀的催化效率，证明氧气的存在与否对本研究所建立的催化体系没有影响。
表１　苯甲醇氧化反应条件的优化
Ｔａｂｌｅ１　Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｂｅｎｚｙｌａｌｃｏｈｏｌ
Ｅｎｔｒｙ ｘ（Ｔｅｍｐｏ）／％ ｘ（ＮａＢｒＯ３）／％ ｘ（Ｈ２ＳＯ４）／％ ｘ（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ）／％ Ｔｉｍｅ／ｈ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａ／％ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａ／％
１ ２ ３５ ３．７ １ １．５ ５６ ＞９９
２ － ３５ ３．７ ２ １．５ ０ －
３ ２ － ３．７ ２ １．５ ３ ＞９９
４ ２ ３５ － ２ １．５ ６ ＞９９
５ ２ ３５ ３．７ － １．５ ３６ ＞９９
６ ２ ３５ ３．７ ２ １．５ １００ ＞９９
７ ２ ２５ ３．７ ２ １．５ ９０ ＞９９
８ １ ３５ ３．７ ２ １．５ ６７ ＞９９
９ ２ ３５ ２ ２ １．５ ３５ ＞９９
１０ｂ ２ ３５ ３．７ ２ １．５ １００ ＞９９
　　ａ．ｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｓａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｉｅｓｗｅｒｅｂａｓｅｄｏｎＧＣ；ｂ．ｒｅａｃｔｉｏｎｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｕｎｄｅｒＮ２．
７６６　第６期 褚朝森等：溴酸钠和氯化铁为助催化剂２，２，６，６四甲基Ｎ氧化哌啶催化醇的氧化
２．２　反应体系的拓展应用
在实验得出最佳反应条件的基础上，将该催化体系拓展应用于多种醇的氧化，结果见表２。
表２　多种醇的催化氧化
Ｔａｂｌｅ２　Ｃａｔａｌｙｔｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｏｖａｒｉｏｕｓａｌｃｏｈｏｌｓ
Ｅｎｔｒｙ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｔｉｍｅ／ｈ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａ／％ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａ／％ Ｙｉｅｌｄａ／％
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２ １００ ＞９９ ＞９９
１３ ３ ９９ ＞９９ ＞９９
　Ｃｏｎｔｉｎｕｅｄｏｎｎｅｘｔｐａｇｅ
８６６ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第３２卷　
　ｃｏｎｔｉｎｕｅｄｆｒｏｍｐｒｅｖｉｏｕｓｐａｇｅ
Ｅｎｔｒｙ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｔｉｍｅ／ｈ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａ／％ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａ／％ Ｙｉｅｌｄａ／％
１４ ３ ９９ ＞９９ ＞９９
　　ａ．ｔｈｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｓｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｉｅｓａｎｄｙｉｅｌｄｓｗｅｒｅｂａｓｅｄｏｎＧＣ．
实验结果表明，本研究所建立的催化体系对芳香醇和脂肪醇的催化氧化均有效，芳香醇的氧化效果
明显优于脂肪醇。所有实验的芳香醇转化基本完全（序号１～７），选择性高（大于９９％），未出现过氧化
现象，其中苯环上有吸电子取代基（序号１～４）的芳香醇相对于供电子取代基（序号５～７）需要较长的
反应时间，但收率和选择性不受影响，均高于９９％。脂肪醇的氧化在较短的时间内底物转化基本完全，
然而选择性略低（序号８～１１），均在９０％以下，氧化后得到的脂肪醛易发生进一步氧化为脂肪酸，同时
脂肪酸可以和醇发生酯化反应，这是导致选择性下降的原因。然而，环己醇却表现出优异的反应效果
（序号１２），因为其氧化产物环己酮的环状结构对于 ＴＥＭＰＯ催化体系有较强的耐受性。对于杂环醇的
氧化通常是考察ＴＥＭＰＯ催化体系优劣的重要指标，实验选择了２噻吩甲醇和３吡啶甲醇作为研究对
象（序号１３、１４），结果表明反应３ｈ，可获得高于９９％的转化率和选择性，证明该催化体系可有效实现杂
环醇的氧化。
３　结　论
本研 究 成 功 建 立 了 溴 酸 钠 和 氯 化 铁 为 助 催 化 剂 ２，２，６，６四 甲 基Ｎ氧 化 哌 啶
（ＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３ＴＥＭＰＯ）新型催化体系，在优化反应条件的基础上实现了芳香醇、脂肪醇和杂环醇的催
化氧化，反应转化率高，选择性好。体系避开了强致癌溶剂１，２二氯乙烷和昂贵催化剂４取代 ＴＥＭＰＯ
的使用，并且可在无氧条件下实现催化，这为ＴＥＭＰＯ催化氧化方法学的研究提供了新的思路。
参　考　文　献
［１］ＫＡＮＧＱｉａｏｘｉａｎｇ，ＹＡＮＧＺｈｉｗａｎｇ，ＬＥＩＺｉｑｉａｎｇ．ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＣａｔａｌｙｔｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＲｅｓ，２００４，１５（２）：
６２６６（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．
康巧香，杨志旺，雷自强．醇的催化氧化研究进展［Ｊ］．化学研究，２００４，１５（２）：６２６６．
［２］ＣｈｅｎｇＸＭ，ＬｉａｎｇＮ，ＪｉｎｇＬＷ，ｅｔａｌ．ＳｅｌｆＮｅｕｔｒａｌｉｚｉｎｇｉｎｓｉｔｕＡｃｉｄｉｃＣＯ２／Ｈ２ＯＳｙｓｔｅｍｆｏｒＡｅｒｏｂｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓ
ＣａｔａｌｙｚｅｄｂｙＴＥＭＰＯＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄＩｍｉｄａｚｏｌｉｕｍＳａｌｔ／ＮａＮＯ２［Ｊ］．ＪＯｒｇＣｈｅｍ，２０１０，７５：２５７２６０．
［３］ＳＵＮＸｕｅ，ＸＩＥＹｉｍｉｎ，ＹＡＮＧＨａｉｔａｏ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆαＤＧｌｕｃｕｒｏｎｉｃＡｃｉｄｂｙＣａｔａｌｙｔｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｗｉｔｈＴＥＭＰＯ／ＮａＢｒ／
ＮａＣｌＯＳｙｓｔｅｍ［Ｊ］．ＣｈｅｍＲｅｓＡｐｐｌ，２０１２，２４（１２）：１７７７１７８０（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）．
孙雪，谢益民，杨海涛，等．ＴＥＭＰＯ／ＮａＢｒ／ＮａＣｌＯ体系催化氧化法合成αＤ葡萄糖醛酸［Ｊ］．化学研究与应用，２０１２，
２４（１２）：１７７７１７８０．
［４］ＴａｏＪＷ，ＬｕＱＱ，ＣｈｕＣＨ，ｅｔａｌ．Ａ４ＭｅＯＴＥＭＰＯ，ＰＥＧＮＯ２ａｎｄＨＣｌＣａｔａｌｙｔｉｃＳｙｓｔｅｍｆｏｒＨｉｇｈｌｙＥｆｆｉｃｉｅｎｔＡｅｒｏｂｉｃ
ＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２０１０，２３：３９７４３９７６．
［５］ＭａｎｏｊＫＡ，ＳｕｂｂａｒａｙａｐｐａＡ，ＢｉｓｈｗａｊｉｔＧ，ｅｔａｌ．ＣｏｍｐａｒａｔｉｖｅＳｔｕｄｙｏｆｔｈｅＶｉｃｉｎａｌＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＯｌｅｆｉｎｓｗｉｔｈ２∶１
Ｂｒｏｍｉｄｅ／ＢｒｏｍａｔｅａｎｄＩｏｄｉｄｅ／ＩｏｄａｔｅＲｅａｇｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００９，６５：２７９１２７９７．
［６］ＧｉｒｄｈａｒＪ，ＳｕｋａｌｙａｎＢ，ＳｕｄｉｐＧ，ｅｔａｌ．ＭａｋｉｎｇＦｕｌｌＵｓｅｏｆｔｈｅＯｘｉｄｉｚｉｎｇＥｑｕｉｖａｌｅｎｔｓｉｎＢｒｏｍａｔｅｉｎｔｈｅＳｅｌｅｃｔｉｖｅＯｘｉｄａｔｉｏｎ
ｏｆＴｈｉｏｌｓ，Ｓｕｌｆｉｄｅｓ，ａｎｄＢｅｎｚｙｌｉｃ／ＳｅｃｏｎｄａｒｙＡｌｃｏｈｏｌｓｉｎｔｏＤｉｓｕｌｆｉｄｅｓ，Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅｓ，ａｎｄＡｌｄｅｈｙｄｅｓ／Ｋｅｔｏｎｅｓ［Ｊ］．ＩｎｄＥｎｇ
ＣｈｅｍＲｅｓ，２０１０，４９：１２３６１２４１．
［７］ＺｈａｎｇＪ，ＪｉａｎｇＺＱ，ＺｈａｏＤ，ｅｔａｌ．ＴｒａｎｓｉｔｉｏｎＭｅｔａｌＦｒｅｅＴＥＭＰＯＣａｔａｌｙｚｅｄＡｅｒｏｂｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓｔｏＣａｒｂｏｎｙｌｓ
ＵｓｉｎｇａｎＥｆｆｉｃｉｅｎｔＢｒ２ＥｑｕｉｖａｌｅｎｔｕｎｄｅｒＭｉｌｄＣｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪＣｈｅｍ，２０１３，３１：７９４７９８．
［８］ＳｈｅｎＪＸ，ＳｕｎＪＫ，ＱｉｎＳＳ，ｅｔａｌ．４ＢｅｎｚａｍｉｎｄｏＴＥＭＰＯＣａｔａｌｙｚｅｄＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆａＢｒｏａｄＲａｎｇｅｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓｔｏｔｈｅＣａｒｂｏｎｙｌ
ＣｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈＮａＢｒＯ３ｕｎｄｅｒＭｉｌｄＣｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪＣｈｅｍ，２０１４，３２：４０５４０９．
［９］ＷａｎｇＬＹ，ＬｉＪ，ＬｙｕＹ，ｅｔａｌ．ＳｅｌｅｃｔｉｖｅＡｅｒｏｂｉｃＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓＣａｔａｌｙｚｅｄｂｙＩｒｏｎＣｈｌｏｒｉｄｅＨｅｘａｈｙｄｒａｔｅ／ＴＥＭＰＯｉｎ
ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆＳｉｌｉｃａＧｅｌ［Ｊ］．ＡｐｐｌＯｒｇａｎｏｍｅｔＣｈｅｍ，２０１２，２６（１）：３７４３．
９６６　第６期 褚朝森等：溴酸钠和氯化铁为助催化剂２，２，６，６四甲基Ｎ氧化哌啶催化醇的氧化
［１０］ＷａｎｇＮＷ，ＬｉｕＲＨ，ＣｈｅｎＪＰ，ｅｔａｌ．ＮａＮＯ２Ａｃｔｉｖａｔｅｄ，ＩｒｏｎＴＥＭＰＯＣａｔａｌｙｓｔＳｙｓｔｅｍｆｏｒＡｅｒｏｂｉｃＡｌｃｏｈｏｌＯｘｉｄａｔｉｏｎｕｎｄｅｒ
ＭｉｌｄＣｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＣｏｍｍｕｎ，２００５：５３２２５３２４．
ＣａｔａｌｙｚｅｄＯｘｉｄａｔｉｏｎｏｆＡｌｃｏｈｏｌｓｂｙ２，２，６，６Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ
１ｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌｏｘｙｗｉｔｈＳｏｄｉｕｍＢｒｏｍａｔｅａｎｄ
ＦｅｒｒｉｃＣｈｌｏｒｉｄｅａｓＡｃｃｅｌｏｒａｔｏｒｓ
ＣＨＵＣｈａｏｓｅｎａ，ｂ，ＷＡＮＧＸｉａｏｌｉａ，ＨＵＹｕｔａｏａ，ＹＡＮＸｉｕｍｅｉｃ，ＷＡＮＧＺｈｅｎｇｃ
（ａＬｉａｎｙｕｎｇａｎｇＴＣＭＢｒａｎｃｈｏｆＪｉａｎｇｓｕＵｎｉｏｎＴｅｃｈｎｉｃａｌＩｎｓｔｉｔｕｔｅ；
ｂＬｉａｎｙｕｎｇａｎｇＣｏｍｍｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＣｅｎｔｅｒｆｏｒＤｒｕｇＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ；
ｃＪｉａｎｇｓｕＤｅｙｕａｎＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｌｉａｎｙｕｎｇａｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ２２２０４７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ａ２，２，６，６ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ１ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌｏｘｙｃａｔａｌｙｔｉｃｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍｂｒｏｍａｔｅａｎｄｆｅｒｒｉｃｃｈｌｏｒｉｄｅａｓ
ａｃｃｅｌｏｒａｔｏｒｓ（ＮａＢｒＯ３ＦｅＣｌ３ＴＥＭＰＯ）ｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆａｌｃｏｈｏｌｓ．Ｔａｋｉｎｇｅｘａｍｐｌｅｆｏｒ
ｂｅｎｚｙｌａｌｃｏｈｏｌ，ｔｈｅｍｏｌａｒｒａｔｉｏｓｏｆＴＥＭＰＯ，ＮａＢｒＯ３，Ｈ２ＳＯ４，ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏｒｅｌａｔｉｖｅｔｏｔｈｅｓｕｂｓｔｒａｔｅａｒｅ
ｏｐｔｉｍｉｚｅｄａｔ２％，３５％，３７％ ａｎｄ２％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｒｏｍａｔｉｃａｌｃｏｈｏｌ，ａｌｉｐｈａｔｉｃａｌｃｏｈｏｌａｎｄｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
ａｌｃｏｈｏｌｃａｎｂｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｏｘｉｄｉｚｅｄｔｏｔｈｅｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｃａｒｂｏｎｙｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈｈｉｇｈｙｉｅｌｄｓｕｐｔｏ９９％ ａｎｄ
ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｕｐｔｏ９９％ ａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｅｖｅｎｕｎｄｅｒａｎａｅｒｏｂｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌｏｘｙ；ｓｏｄｉｕｍｂｒｏｍａｔｅ；ａｌｃｏｈｏｌ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎ
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ２０１４０９２４；Ｒｅｖｉｓｅｄ２０１４１１１４；Ａｃｃｅｐｔｅｄ２０１４１２３１
ＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙＱｉｎｇｌａｎＰｒｏｊｅｃｔｏｆＪｉａｎｇｓｕＰｒｏｖｉｎｃｅ（２０１４），ＬｉａｎｙｕｎｇａｎｇＣｏｍｍｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌＣｅｎｔｅｒｆｏｒＤｒｕｕｇＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
（２０１３２０１５），ＨｉｇｈＶｅｌｓｏｆＤｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎＢａｓｅｓＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎＰｒｏｊｅｃｔｉｎＪｉａｎｇｓｕＰｒｏｖｉｎｃｅ（２０１３２０１４）Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇａｕｔｈｏｒ：ＣＨＵＣｈａｏｓｅｎ，ｌｅｃｔｕｒｅｒ；Ｔｅｌ：０５１８８５８５４７０６；Ｅｍａｉｌ：ｃｈｕｃｈａｏｓｅｎ＠１２６．ｃｏｍ；Ｒｅｓｅａｒｃｈｉｎｔｅｒｅｓｔｓ：ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｏｒｇａｎｉｃ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
０７６ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第３２卷