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QUÍMICA GERAL Rodrigo Borges da Silva Ácidos e bases de Brønsted Objetivos de aprendizagem Ao final deste texto, você deve apresentar os seguintes aprendizados: � Definir ácidos e bases de Brønsted. � Reconhecer as propriedades gerais dos ácidos e das bases de Brønsted. � Identificar reações de neutralização. Introdução Os ácidos e as bases são duas classes de compostos que apresentam importantes propriedades que você já deve estar familiarizado. Um ácido, por exemplo, produz bolhas do gás dióxido de carbono, CO2 (g), quando misturado a um carbonato metálico tal como o CaCO3 (s), além de produzir gás hidrogênio, H2 (g), quando reage com muitos metais, como o sódio metálico, Na (s). Embora a ingestão de substâncias químicas nunca seja feita em um laboratório de química, você provavelmente já utilizou alguns ácidos no seu dia a dia, por exemplo o ácido acético, popularmente conhecido como vinagre. Outro exemplo de ácido é o ácido cítrico, comumente encontrado em frutas e adicionado em refrigerantes. Neste capítulo, você vai aprender a definir ácidos e bases de Brønsted, bem como reconhecer as propriedades gerais dos ácidos e das bases. Além disso, você vai identificar as reações de neutralização envolvendo ácidos e bases. Ácidos e bases de Brønsted: definições Em 1923, Johannes Brønsted (1879-1947), em Copenhagen, Dinamarca, e Thomas Lowry (1874-1936), em Cambridge, Inglaterra, propuseram uma nova definição para ácidos e bases. Esses dois cientistas definiram ácidos e bases em relação à transferência de próton de uma espécie para outra. A palavra próton nesta definição refere-se ao íon hidrogênio, H+. Além disso, descreveram todas as reações ácido-base em termos de equilíbrio. Um ácido, portanto, é uma espécie que contém um átomo de hidrogênio ácido, ou seja, um átomo de hidrogênio que pode ser transferido, na forma de próton (H+) para outra espécie, que age como base. Vale ressaltar que mesmo que uma determinada substância possa ser classificada como ácido, ela somente vai agir como um ácido na presença de uma base, que possa aceitar o(s) próton(s) ácidos. Sendo assim, um ácido não cede seu hidrogênio ácido, o próton é transferido para a base. A teoria de Brønsted-Lowry contribui significativamente para ampliar as definições já desenvolvidas anteriormente sobre ácidos e bases, além de ajudar os químicos a realizarem previsões sobre reações que favorecem a formação do produto ou reagente baseado na força do ácido ou da base (ATKINS; JONES, 2012). Os conceitos fundamentais da teoria de Brønsted-Lowry são os seguintes: � um ácido é um doador de prótons; � uma base é um aceptor de prótons; � uma reação ácido-base envolve a transferência de um próton de uma ácido para uma base para formação de um novo ácido e uma nova base, denominados de ácido e base conjugada. Do ponto de vista da teoria de Brønsted-Lowry, o ácido clorídrico, HCl, ou o ácido acético, CH3CO2H, são ácidos de Brønsted e o comportamento desses ácidos em água é escrito como uma reação ácido-base. Em ambas as espécies ácidas de Brønsted há a migração de próton para a molécula de água, que nesse exemplo age como base. A doação de um próton para a água leva a formação de H3O +, denominado de íon hidrônio. Pode-se dizer, então, que as moléculas de HCl e CH3CO2H estão desprotonadas (BROWN; HOLME, 2014). Ácidos e bases de Brønsted2 O ácido clorídrico, HCl(aq), é classificado como um eletrólito forte, pois se ioniza completamente em solução aquosa, sendo portanto um ácido forte. O equilíbrio da reação favorece a formação dos produtos, H3O + e Cl–. Os compostos iônicos são eletrólitos fortes, pois se dissociam totalmente em solução. Já os compostos moleculares podem ser eletrólitos fracos, quando se dissociam parcial- mente, ou não eletrólitos, quando não se dissociam em solução (ATKINS; JONES, 2012). Na Figura 1 está a representação da reação entre o ácido clorídrico e a água. Figura 1. Reações ácido-base entre ácido clorídrico e água. Fonte: molekuul_be/Shuttterstock.com; Victor Josan/Shutterstock.com; Hidrônio ([201-?]). HCl (aq) + H2O (l) H3O (aq) + Cl (aq)+ – Ácido clorídrico Eletrólito forte = 100 % ionizável Água Íon hidrônio Íon cloreto Por outro lado, o ácido acético, CH3CO2H, é classificado como um eletrólito fraco, pois se ioniza apenas em uma pequena extensão, sendo portanto um ácido fraco. O equilíbrio favorece a formação dos reagentes, CH3CO2H e H2O. 3Ácidos e bases de Brønsted Na Figura 2 está a representação da reação entre o ácido acético e a água. Figura 2. Reações ácido-base entre ácido acético e água. Fonte: Raimundo79/Shutterstock.com; Victor Josan/Shutterstock.com; Hidrônio ([201-?]); molekuul_be/ Shutterstock.com. CH3CO2H (aq) + H2O (l) H3O (aq) + CH3CO2 (aq)+ – Ácido acético Água Íon hidrônio Íon acetato Alguns ácidos podem transferir mais de um próton para uma base, como é o caso do ácido sulfúrico, H2SO4, que é capaz de transferir dois H +, sendo classificado como um ácido diprótico. A reação do ácido sulfúrico com a água ocorre em duas etapas. A primeira etapa favorece fortemente os produtos, ao passo que a segunda etapa favorece os reagentes, conforme pode ser visto nas equações químicas a seguir: Ácidos e bases de Brønsted4 Como já definido anteriormente, uma base de Brønsted é um aceptor de prótons, o que na maior parte dos casos significa que ela tem um par de elétrons livres no qual o próton pode se ligar (ATKINS; JONES, 2012). Por exemplo, a amônia, NH3, que é uma base fraca de Brønsted, ao reagir com a água produz o íon hidróxido, OH–(aq), e o íon amônio, NH4 +(aq). Contudo, apenas uma pequena porção das moléculas de NH3 é convertida em íons NH4 +. A amônia, assim como todas as aminas, são bases fracas ao reagirem com a água. No equilíbrio, a reação favorece a formação dos reagentes, NH3 e H2O. Uma base forte está completamente protonada em solução, já uma base fraca está parcialmente protonada em solução (ATKINS; JONES, 2012). Na Figura 3 está a representação da reação entre a amônia e a água. Figura 3. Reações ácido-base entre amônia e água. Fonte: OSweetNature/Shutterstock.com; Victor Josan/Shutterstock.com; ibreakstock/Shutterstock. com.; molekuul_be/Shutterstock.com. Amônia, base eletrólito fraco <100% ionizável Água NH3(aq) + H2O (l) NH4 (aq) + OH (aq)–+ Íon amônio Íon hidróxido 5Ácidos e bases de Brønsted De acordo com a teoria Brønsted-Lowry, os produtos formados pela trans- ferência de prótons em uma solução aquosa, ou seja, em água, podem ser denominados como ácido ou base conjugadas. Em geral, a base conjugada será a espécie produzida quando um ácido doa seu(s) próton(s): Já o ácido conjugado será a espécie produzida quando uma base aceita um ou mais prótons: Algumas espécies são descritas como anfóteras, ou seja, são substâncias que atuam como ácidos ou bases, dependendo da reação. Nos exemplos an- teriores, a água é considerada uma substância anfótera, pois atua como uma base em reações com ácidos, como no exemplo com o HCl, e como um ácido em reações com base, como no exemplo a NH3 (BROWN; HOLME, 2014). Propriedades gerais dos ácidos e das bases de Brønsted As reações normalmente ocorrem na direção da formação de um par conjugado do ácido e da base mais fracos. Em cada par conjugado, o ácido mais forte e a base mais forte reagem para formar o ácido e a base mais fracos. A força de um ácido é caracterizada por sua maior tendência em transferir um próton para uma base, enquanto a força de uma base é medida por sua tendência em receber um próton de uma ácido. Por exemplo, considere a dissolução de ácido sulfúrico, H2SO4, em água: Ácidos e bases de Brønsted6 Examinando o Quadro 1, notamos que quanto mais forte for um ácido, mais fraca será a sua base conjugada e vice-versa. Sendo assim, é possível observar que ao adicionar H2SO4 em água, nenhuma quantidade apreciável do ácidopermanece em solução. Isso se deve ao fato de o H2SO4 ter uma maior tendência em doar um próton para a água do que o íon hidrônio H3O + em doar um próton para o íon HSO4 −. Dessa forma, o H2SO4 é considerado um ácido mais forte que o H3O +. Ainda sobre as forças relativas de pares ácido-base conjugados, verifica-se que a base HSO4 − tem menor tendência em receber um próton se comparada a H2O. Com base nisso, é possível concluir que o íon hidrogenossulfato, HSO4 −, é uma base mais fraca do que a água. Pelas posições relativas no Quadro 1, o ácido clorídrico, HCl, tem maior tendência em reagir com a amônia, NH3, para formar os íons amônio NH4 + e Cl− (reação B) do que reagir com a própria água para formar os íons H3O + e Cl− (reação A). Agora, comprando as reações A e C, o ácido sulfúrico, H2SO4, tem poder maior para reagir com a água do que o ácido clorídrico, HCl, conforme mostra as equações químicas elencadas a seguir. � Equação A: HCl(aq) + H2O(l) → H3O + (aq) + Cl− (aq). � Equação B: HCl (aq) + NH3(aq) → NH4 + (aq) + Cl− (aq). � Equação C: H2SO4(aq) + H2O(l) → H3O + (aq) + HSO4 − (aq). Uma outra observação sobre o Quadro 1 que se pode fazer é sobre ácidos como o sulfúrico, H2SO4, o carbônico, H2CO3, ou o fosfórico, H3PO4, entre outros, os quais podem em solução aquosa se comportar como ácidos de Brønsted-Lowry, doando mais que um próton, H+. Esses átomos que doam mais que um próton são denominados como ácidos polipróticos. Ainda pelo Quadro 1, é possível verificar que as forças dos ácidos for- mados são bastante diferentes. Por exemplo, o ácido sulfúrico é um ácido relativamente forte que se encontra na segunda posição do Quadro 1 e forma o íon hidrogenossulfato, HSO4 −, como base conjugada. Além disso, esse íon pode atuar como um ácido levando a formação do íon sulfato, SO4 2−, como base conjugada, conforme pode ser visto nas equações apresentadas a seguir. H2SO4 + H2O → HSO4 – + H3O + HSO4 – + H2O ← SO4 2− + H3O + 7Ácidos e bases de Brønsted Fonte: Adaptado de Atkins e Jones (2012). Ácido Mais forte Base Mais fraco Ácido perclórico: HClO4 ClO4 − : íon perclorato Ácido sulfúrico: H2SO4 HSO4 −: íon hidrogenossulfato Ácido clorídrico: HCl Cl−: íon cloreto Ácido nítrico: HNO3 NO3 −: íon nitrato Íon hidrônio: H3O + H2O: água Ácido sulfuroso: H2SO3 HSO3 −: íon hidrogenossulfito Íon hidrogenossulfato: HSO4 − SO4 2−: íon sulfato Ácido fosfórico: H3PO4 H2 PO4 – : íon di-hidrogenofosfato Ácido nitroso: HNO2 NO2 −: íon nitrito Ácido fluorídrico: HF F−: íon fluoreto Ácido acético: CH3COOH CH3COO −: íon acetato Ácido carbônico: H2CO3 HCO3 –: íon hidrogenocarbonato Ácido sulfídrico: H2S HS −: íon hidrogenossulfeto Íon hidrogenossulfito: HSO3 − SO3 2−: íon sulfito Íon amônio: NH4 + NH3: amônia Ácido cianídrico: HCN CN−: íon cianeto Íon hidrogenocarbonato: HCO3 – CO3 2–: íon carbonato Água: H2O OH -: íon hidróxido Íon hidrogenossulfeto: HS- S2−: íon sulfeto Amônia: NH3 NH2 −: íon amideto Íon hidróxido: OH- O2 −: íon óxido Hidrogênio: H2 Mais fraco H−: íon hidreto Mais forte Quadro 1. Forças relativas de pares ácido-base conjugados Ácidos e bases de Brønsted8 Acessando o link a seguir, você pode compreender um pouco mais sobre o conceito de ácidos e bases. https://qrgo.page.link/vE6g4 O conceito de Brønsted-Lowry para ácidos e bases: forças relativas A força relativa de um ácido ou de uma base pode ser expressa quantitativa- mente em relação a uma constante de equilíbrio para uma ácido em água (ou constante de ionização), que pode ser expressa como Ka. Para um ácido fraco, o valor de Ka será menor que 1 (Ka < 1). O valor de Ka aumenta à medida que aumenta a força do ácido, ou seja, à medida que o ácido se ioniza em maior extensão. Essa expressão pode ser escrita da seguinte forma, par uma reação genérica: Do mesmo modo, podemos escrever a constante de equilíbrio para uma base, Kb: O Quadro 2 a seguir mostra alguns ácidos e bases ordenados em função de sua capacidade de doar ou aceitar prótons e seus respectivos valores de Ka e Kb. Note que quanto mais fraco for o ácido, mais forte será sua base conjugada, ou seja, quanto menor o valor de Ka, maior o valor de Kb correspondente. 9Ácidos e bases de Brønsted Fonte: Adaptado de Atkins e Jones (2012). Ácido Ka Base Kb HClO4 Grande ClO4 – Muito pequena H3O + 1,0 H2O 1,0 × 10 –14 H2SO3 1,0 × 10 –2 HSO3– 8,3 × 10–13 H3PO4 7,5 ×10 –3 H2PO4 – 1,3 × 10–12 HF 7,2 × 10–4 F– 1,4 × 10–11 H2CO3 4,2 × 10 –7 HCO3 – 2,4 × 10–8 NH4 + 5,6 × 10–10 NH3 1,8 × 10 –5 HCN 4,0 × 10–10 CN– 2,5 × 10–5 H2O 1,0 × 10 –14 OH– 1,0 Quadro 2. Constantes de ionização de ácidos e bases Reações de neutralização Os ácidos e as bases em solução aquosa normalmente reagem entre si para produzir sal e água. Segundo Brønsted-Lowry, o processo de neutralização é caracterizado como aquele em que ocorre uma transferência de prótons entre dois pares ácido-base conjugados. Por exemplo, a reação entre o ácido clorídrico, HCl, e o hidróxido de sódio, NaOH, leva à formação de sal cloreto de sódio, NaCl, e água. A palavra sal pode ser compreendida como qualquer composto iônico cujo cátion vem de uma base (por exemplo: Na+ de NaOH) e cujo ânion vem de um ácido (por exemplo o Cl- do HCl). A reação entre qualquer um dos ácidos indicados no Quadro 3 com qualquer uma das bases contendo o grupo hidroxila, OH-, produzirá sal e água como produtos. Ácidos e bases de Brønsted10 Fonte: Adaptado de Brown e Holme (2014). Ácidos fortes (eletrólitos fortes) Bases fortes (eletrólitos fortes) HCl Ácido clorídrico LiOH Hidróxido de lítio HBr Ácido bromídrico NaOH Hidróxido de sódio HI Ácido nítrico KOH Hidróxido de potássio HNO3 Ácido perclórico Sr(OH)2 Hidróxido de estrôncio HClO4 Ácido sulfúrico Ba(OH)2 Hidróxido de bário H2SO4 Ácido sulfúrico Ácidos fracos (eletrólitos fracos) Bases fracas (eletrólitos fracos) HF Ácido fluorídrico NH3 Amônia aquosa H3PO4 Ácido fosfórico H2CO3 Ácido carbônico H2C2O4 Ácido oxálico CH3CO2H Ácido acético H3C6H5O7 Ácido cítrico H2C4H4O6 Ácido tartárico *O comportamento eletrolítico se refere às soluções aquosas desses ácidos e bases. Quadro 3. Alguns ácidos e bases comuns* A equação iônica completa para a reação entre os eletrólitos fortes ácido clorídrico e hidróxido de sódio em solução aquosa, ou seja, em água, pode ser escrita da seguinte forma: 11Ácidos e bases de Brønsted Ao observar a equação demonstrada anteriormente, há Na+ e Cl- em am- bos os lados, dessa forma eles podem ser cancelados, resultando em uma outra equação denominada equação iônica líquida. Essa equação é formada apenas pela combinação dos íons H3O+ e OH-. A equação iônica líquida está representada a seguir: H3O +(aq) + OH–(aq) → 2H2O(l) Quando a reação ocorrer entre um ácido e uma base forte, a equação iônica líquida sempre será: H3O +(aq) + OH–(aq) → 2H2O(l) Essa reação discutida anteriormente, envolvendo o ácido clorídrico e o hidróxido de sódio em solução aquosa, é chamada de reações de neutra- lização pelo fato de a solução resultante da reação não ser nem ácida nem básica. Porém, lembre-se que para a solução resultante estar neutra também é necessário que haja uma igualdade nas quantidades de matéria (no número de mols) do ácido e da base quando misturados. Os demais íons, o cátion da base e o ânion do ácido permanecem inalterados. Vale mencionar, ainda, que ao evaporar a água formada na reação, o cátion e o ânion formarão um sal sólido, e não uma solução aquosa do sal, como mostrado na equação. Outro exemplo envolvendo uma reação de neutralização pode ser escrito a partir da reação entre o ácido nítrico, HNO3, e o hidróxido de sódio, NaOH. Ao reagir esses dois compostos, o sal nitrato de sódio, NaNO3, e a água são formados: HNO3 (aq) + NaOH(aq) → NaNO3(aq) + H2O(l) Ácidos e bases de Brønsted12 Agora se o ácido acético, CH3CO2H, e o hidróxido de sódio são misturados, a seguinte reação ocorrerá: CH3CO2H(aq) + NaOH(aq)→ NaCH3CO2(aq) + H2O(l) Nesse exemplo, como o ácido acético é um ácido fraco e se ioniza em uma pequena extensão, as espécies moleculares são a forma predominante nas soluções aquosas. O ácido acético é mostrado como CH3CO2H(aq) molecular nas equações iônicas. A equação iônica completa para essa reação pode ser escrita da seguinte forma: CH3CO2H(aq) + Na +(aq) + OH-(aq) → Na+(aq) + CH3CO2 -(aq) + H2O(l) Nessa equação, os únicos íons espectadores (aqueles que se repetem) são os íons Na+, de maneira que a equação iônica líquida será: CH3CO2H(aq) + OH -(aq) → CH3CO2 -(aq) + H2O(l) Tratando ainda sobre reações de neutralização, a reação entre sulfito de césio, Cs2SO3, e cloreto de tionila, SOCl2, pode ser considerada como sendo uma reação de neutralização. Nesse exemplo, os íons de tionila, SO2+, e os íons sulfito, SO3 2-, se combinam para formar moléculas de solvente, conforme representado na equação: SO2+ + SO3 2- → 2SO2 Além disso, soluções de sulfito de césio, Cs2SO3, e de cloreto de tionila, SOCl2, em dióxido de enxofre líquido, SO2, levam à formação dos produtos CsCl e SO2, como representa a equação: Cs2SO3 + SOCl2 2 → CsCl + 2SO2 Neutralização parcial Uma neutralização parcial ocorre quando um ácido e uma base são mistura- dos em quantidades de matéria (no número de mols) diferentes daquelas que levariam a uma neutralização total, como discutido nos exemplos anteriores. 13Ácidos e bases de Brønsted Veja a seguir um exemplo de neutralização parcial do ácido fosfórico: H3PO4 + NaOH → NaH2PO4 + H2O Cada molécula de H3PO4 produz três íons H + e cada fórmula de NaOH produz um íon OH–. Como cada íon OH– neutraliza um íon H+, tem-se a formação de uma molécula de H2O. Dessa forma, o ácido H3PO4 não é neutralizado completamente e se forma, então, o ânion H2PO4 -: H3PO4 + NaOH → Na + + H2PO4 – + H2O Dessa reação de neutralização parcial do ácido fosfórico resultou a formação do sal fosfato diácido de sódio ou di-hidrogenofosfato de sódio, NaH2PO4. O sal formado nesse tipo de neutralização é denominado sal ácido ou hidrogeno-sal. ATKINS, P. W.; JONES, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 5. Rio de Janeiro: Bookman, 2012. BROWN, L.; HOLME, T. A. Química geral aplicada à engenharia. São Paulo: Cengage Learning, 2014. HIDRÔNIO. In: WIKIWAND. Brasil, [201-?]. Disponível em: https://www.wikiwand.com/ pt/Hidr%C3%B4nio. Acesso em: 17 set. 2019. Leitura recomendada RUSSEL, J. B. Química geral. São Paulo: McGraw-Hill, 1982. Ácidos e bases de Brønsted14
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