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Equilíbrio Iônico O equilíbrio iônico é um caso particular do equilíbrio químico e estuda o comportamento dos íons em solução. Uma solução é classificada como eletrólito forte pela grande quantidade de espécies iônicas liberadas em solução. Já um eletrólito fraco tem o número de íons reduzido. O equilíbrio é medido pela constante de equilíbrio e pelo grau de equilíbrio. Para que ele ocorra, é necessário que a temperatura seja constante e o sistema não tenha trocas com o ambiente. Equilíbrio iônico de ácidos e bases Os exemplos mais comuns de equilíbrios iônicos são os que envolvem ácidos e bases em solução aquosa. Ionização do ácido Ácido é um composto covalente que ioniza em água e libera H+ em solução, formando íons hidrônio H3O+. O deslocamento do equilíbrio está relacionado com a força do ácido: quanto mais forte o ácido, o equilíbrio será deslocado para direita, no sentido de formação das espécies iônicas. Dissociação da base Base é um composto iônico que se dissocia em água e libera íons OH-. O deslocamento do equilíbrio está relacionado com a força da base: quanto mais forte a base, o equilíbrio será deslocado para direita, no sentido de liberação das hidroxilas em solução. Constante de equilíbrio para ácidos e bases A constante de equilíbrio é uma grandeza que caracteriza o equilíbrio, levando em consideração os aspectos cinéticos das reações químicas. Ela é obtida a partir das concentrações das espécies, conforme a expressão a seguir: Constante de ionização Para os ácidos, utiliza-se a constante de ionização, que é definida a partir de Kc. Reação Constante de ionização Considerando que a água é um líquido puro, a concentração dessa substância não participa do cálculo da constante e é substituída pelo número 1. Constante de dissociação Para as bases, utiliza-se a constante de dissociação, que é definida a partir de Kc. Reação Constante de dissociação Quanto aos valores das constantes é importante lembrar que: 1. Quanto maior o valor de Ka, mais forte é o ácido. 2. Quanto maior o valor de Kb, mais forte é a base. 3. O valor da constante varia conforme a temperatura. Lei da diluição de Ostwald O químico alemão Wilhelm Ostwald (1853-1932), de acordo com suas observações sobre os equilíbrios iônicos, formulou a seguinte lei: Um eletrólito (ácido, base ou sal) cuja concentração em mols diminui no volume da solução, a uma dada temperatura, tem seu grau de ionização ou dissociação elevado. A lei de diluição de Ostwald relaciona: • Constante de ionização (K) • Grau de dissociação ( ) • Concentração em mol/L (M) Para monoácidos Ao trabalhar com ácidos fracos, cujo é menor que 5%, a expressão pode ser simplificada para: Para monobases Ao trabalhar com bases fracas, cujo é menor que 5%, a expressão pode ser simplificada para: Essas expressões são úteis para prever o comportamento ácidos e bases fracas quando ocorre uma diluição. Quando aumentamos o volume da solução, diminuímos a concentração, pois: Consequentemente, o grau de dissociação aumenta para que o valor de K permaneça constante, já que ele só modifica com a temperatura. Deslocamento de equilíbrios iônicos Três fatores podem alterar o equilíbrio químico: pressão, temperatura e concentração. Os equilíbrios em fase gasosa são mais sensíveis às variações de pressão. Já as mudanças de temperatura, alteram o valor da constante de equilíbrio e favorecem reações que absorvem calor. Considerando a temperatura constante, temos que o fator que altera o equilíbrio iônico em fase aquosa é a concentração. Efeito do íon comum Segundo o Princípio de Le Chatelier, quando ocorre uma perturbação em um sistema em equilíbrio, esse sistema reage para minimizar a alteração sofrida. Quando adicionamos substâncias ou íons que já participam de um equilíbrio, haverá um deslocamento que gerará o consumo da espécie e um novo equilíbrio será estabelecido. Exemplo: A dada temperatura, a equação a seguir está em equilíbrio: Calculando a constante de equilíbrio com os valores dados, temos que: Se adicionarmos à solução 0,35 mol de uma substância que contenha a espécie A-, aumentaremos a quantidade dela no meio. Como o sistema está em equilíbrio, haverá um deslocamento para a esquerda, de forma que o excesso da espécie A- seja consumido, e o valor constante de equilíbrio seja restabelecido. Pela estequiometria da reação, vemos que 0,1 mol de H+ reagiu com 0,1 mol de A- e produziu 0,1 mol de HA para retornar ao equilíbrio. Mudaram-se os valores das concentrações, mas a constante de equilíbrio permanece a mesma. Com esse exemplo, podemos observar que o íon comum: • Diminui o grau de ionização do ácido. • Diminui a concentração de H+. • Aumenta da concentração da substância não ionizada. • Não altera a constante de equilíbrio. Efeito do íon não comum O deslocamento de equilíbrio também ocorre quando se é adicionado um íon que reaja com um participante do equilíbrio. Acontece a retirada ou adição de uma substância e o sistema restabelecerá o equilíbrio produzindo ou consumindo mais dela. Exemplo: A dada temperatura, a equação a seguir está em equilíbrio: O equilíbrio pode ser deslocado de duas formas: • Adição de ácido: o excesso de íons H3O+ desloca o equilíbrio para direita consumindo os íons hidrônio e a solução ficará laranja pela produção do dicromato. • Adição de base: a hidroxila liberada pela base consome os íons H3O+ e o sistema desloca o equilíbrio para esquerda, produzindo mais desse íon e a solução fica amarela pela produção do cromato. Exercícios 1. (PUC-MG) A tabela a seguir se refere a dados de forças relativas de ácidos em soluções aquosas, à temperatura ambiente. Das soluções aquosas da tabela, a melhor condutora de eletricidade é: a) 0,1 mol/L de HNO2 b) 0,1 mol/L de HBr c) 0,1 mol/L de CH3COOH d) 0,1 mol/L de HBrO e) 0,1 mol/L de HIO 2. (UFPA) O grau de dissociação iônica do hidróxido de amônio, NH4OH, em solução 2 mol/L é 0,283% na temperatura de 20 °C. A constante de ionização da base, nessa temperatura, é igual a: a) 1,6 ∙ 10–5 b) 1,0 ∙ 10–3 c) 4,0 ∙ 10–3 d) 4,0 ∙ 10–2 e) 1,6 ∙ 10–1 3. (Fuvest) No vinagre ocorre o seguinte equilíbrio: Que efeito provoca nesse equilíbrio a adição de uma substância básica? Justifique sua resposta. Gabarito 1) Alternativa correta: b) 0,1 mol/L de HBr. A constante de ionização de um ácido é dada pela relação: Sendo assim, quanto maior o valor de Ka, mais espécies iônicas foram liberadas em solução. Os íons são capazes de conduzir eletricidade em solução, pois como observou Arrhenius em seus experimentos, a subdivisão em partículas eletricamente carregadas faz com que ocorra a passagem de corrente elétrica. O ácido bromídrico tem o maior Ka da tabela, e isso significa que ele libera mais espécies iônicas em solução, facilitando a condução. 2) Alternativa correta: a) 1,6 ∙ 10–5 Para encontrar o valor da constante de ionização da base, podemos utilizar a expressão da Lei de Diluição de Ostwald, pois relaciona o grau de dissociação e a concentração da seguinte forma: Substituindo os termos pelos valores dados no enunciado, temos que: 3) Resposta: O ácido acético é um ácido carboxílico que possui o grupo funcional -COOH. Na ionização do ácido, ocorre a liberação do cátion hidrônio (H3O+) e do ânion acetato (CH3COO-). Com a adição de uma base nessa solução, ocorrerá a liberação de hidroxilas (OH-), como no exemplo a seguir: As hidroxilas reagirão com os íons hidrônio em uma reação de neutralização. O equilíbrio então será deslocado para direita no sentido de ionização do ácido acético, pois íons hidrônio estão sendo consumidos e o sistema reage produzindo mais dele. Equilíbrio Iônico Equilíbrio iônico de ácidos e bases Ionização do ácido Dissociação da base Constante de equilíbrio para ácidos e bases Constante de ionização Constante de dissociação Lei da diluição de Ostwald Deslocamento de equilíbrios iônicos Efeitodo íon comum Efeito do íon não comum Exercícios
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