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química das transformações – aula 12 4 → Ácidos fracos - os ácidos fracos são parcialmente ionizados em solução; - existe uma mistura de íons e ácido não- ionizado em solução; ÁCIDO FORTE – moléculas de HA completamente dissociadas ÁCIDO FRACO – moléculas de HA parcialmente dissociadas - consequentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio: 𝐻𝐴 (𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ↔ 𝐻3𝑂 +(𝑎𝑞) + 𝐴−(𝑎𝑞) 𝐾𝑎 = [𝐻3𝑂 +][𝐴−] [𝐻𝐴] 𝐻𝐴 (𝑎𝑞) ↔ 𝐻+(𝑎𝑞) + 𝐴− (𝑎𝑞) 𝐾𝑎 = [𝐻+][𝐴−] [𝐻𝐴] - 𝐾𝑎 é a constante de dissociação de ácido - Quanto maior o 𝐾𝑎, mais forte é o ácido (neste caso, mais íons [𝐻+] estão presentes no equilíbrio em relação às moléculas não- ionizadas). - Se 𝐾𝑎 ≫ 1, o ácido está completamente ionizado e o ácido é um ácido forte 𝐾𝑎 = [𝐻+][𝐴−] [𝐻𝐴] → Cálculo de Ka a partir do pH *um estudante preparou uma solução de M de ácido fórmico (HCOOH) e descobriu que seu pH é 2,38 a 25°C. Calcule o valor de Ka do ácido fórmico, nessa temperatura. 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑞) ↔ 𝐻+(𝑎𝑞) + 𝐻𝐶𝑂𝑂−(𝑎𝑞) A expressão da constante de equilíbrio constante é: 𝐾𝑎 = [𝐻+][𝐻𝐶𝑂𝑂−] [𝐻𝐶𝑂𝑂𝑂𝐻] Com base no pH medido, podemos calcular [𝐻+]: 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻+] = 2,38 𝑙𝑜𝑔[𝐻+] = −2,38 [𝐻+] = 10−2,38 = 4,2 ∗ 10−3𝑀 C. inicial 0,10 0 0 Variação concentração -4,2 ∗ 10−3 +4,2 ∗ 10−3 +4,2 ∗ 10−3 Conc. no equilíbrio 0,10 − 4,2 ∗ 10−3 4,2 ∗ 10−3 4,2 ∗ 10−3 *quando o valor da concentração no equilíbrio for menos que 5% do valor que ele for subtraído, usar aproximado* *como 0,10-0,0042 é aproximadamente 0,10, vamos colocar 0,10 no cálculo de Ka 𝐾𝑎 = (4,2 ∗ 10−3)(4,2 ∗ 10−3) 0,10 = 1,8 ∗ 10−4 *qual a porcentagem de ionização desse ácido? * → Porcentagem de ionização Ou seja, tantos % do HÁ colocado está como 𝐻+ % 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 = 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝐻𝐴 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝐴 ∗ 100% Quanto mais forte o ácido, maior será o percentual de ionização. % 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎çã𝑜 = 4,2 ∗ 10−3 0,10 ∗ 100% = 4,2 Obs.: o percentual de ionização diminui à medida que a concentração de um ácido aumenta! → Ácidos polipróticos - os ácidos prolipróticos têm mais de um próton ionizável; - os prótons são removidos em etapas, não de uma só vez: 𝐻2𝑆𝑂3(𝑎𝑞) ↔ 𝐻 +(𝑎𝑞) + 𝐻𝑆𝑂3 −(𝑎𝑞) 𝐾𝑎 = 1,7 ∗ 10−2 𝐻𝑆𝑂3 −(𝑎𝑞) ↔ 𝐻+(𝑎𝑞) + 𝑆𝑂3 2−(𝑎𝑞) 𝐾𝑎 = 6,4 ∗ 10−8 - é sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do que o segundo. - consequentemente, Ka1>Ka2>Ka3... - além do Ka, podemos fazer uso do -logKa, que chamaremos de pKa, a fim de analisar “mais facilmente” valores bem pequenos. 𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 *Ka grande = pKa pequeno = ácido forte *Ka pequeno = pKa grande = ácido fraco → Bases fracas - as bases fracas removem prótons da água, segundo o equilíbrio mostrado abaixo - existe um equilíbrio entre a base e os íons resultantes: 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ↔ 𝑁𝐻4 +(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻−(𝑎𝑞) - A constante de dissociação da base, Kb, é definida como: 𝐾𝑏 = [𝑁𝐻4 +][𝑂𝐻−] [𝑁𝐻3] *as bases contêm pares eletrônicos solitários *as bases podem ser neutras ou carregadas negativamente *quanto maior o Kb mais forte é a base → Usando Kb para calcular a concentração de 𝑂𝐻− *Calcule a concentração de 𝑂𝐻− em uma solução de 𝑁𝐻3 0,15 𝑀 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ↔ 𝑁𝐻4 +(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻−(𝑎𝑞) 𝐾𝑏 = [𝑁𝐻4 +][𝑂𝐻−] [𝑁𝐻3] = 1,8 ∗ 10−5 𝑀 0,15 - 0 0 ∆𝑀 −𝑥 - +𝑥 +𝑥 𝑀𝑒𝑞 (0,15 − 𝑥) - 𝑥 𝑐 𝐾𝑏 = (𝑥)(𝑥) 0,15 − 𝑥 = 1,8 ∗ 10−5 𝑥2 0,15 = 1,8 ∗ 10−5 𝑥 = 1,6 ∗ 10−3𝑀 - A partir desse valor você pode calcular o pOH - 𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻−] = 2,80 - sabendo que 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14, o pH dessa solução seria 11,20 que é maior que 7 e coerente com uma solução que contém base! - além do Kb, podemos fazer uso do -logKb, que chamaremos de pKa, a fim de analisar “mais facilmente” valores bem pequenos 𝑝𝐾𝑏 = − log 𝐾𝑏 *Kb grande = pKb pequeno = base forte *Kb pequeno = pKb grande = base fraca → Relação entre Ka e Kb - de modo qualitativo, afirmamos que quanto mais forte for um ácido, mais fraca será a sua base conjugada. - Mas será que conseguimos quantificar a relação entre a força do ácido e a base conjugada? - para um par ácido-base conjugado: 𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 ∗ 𝐾𝑏 - O produto da constante de dissociação de um ácido pela constante de basicidade de sua base conjugada é igual a constante do produto iônico da água - Consequentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto é, quanto mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada. LEMBRETE: essa importante relação aplica-se somente a pares conjugados ácido-base *A partir dessa relação pode calcular o Kb de qualquer base fraca se conhecermos o Ka do seu ácido e vice versa *𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 ∗ 𝐾𝑏 − log 𝐾𝑤 = (− log 𝐾𝑎) + (− log 𝐾𝑏) 𝑝𝐾𝑤 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 𝑎 25°𝐶 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 14 → Propriedades ácido-base de soluções de sais - qual será o pH de soluções aquosas que tem sais dissolvidos em água; - a maior parte dos sais dissolve em água e encontram totalmente dissociados, ou seja, existem inteiramente como íons em soluções; - dessa forma, as propriedades ácido-base de sais são uma consequência da reação de seus íons (cátions e ânions) em solução; - a reação na qual os íons produzem 𝐻+ 𝑜𝑢 𝑂𝐻− em água é chamada hidrólise. • Habilidade do ânion para reagir com água - se os ânions presentes, 𝐻−, forem considerados bases conjugadas de ácidos fortes, ele não reage com água e não altera o pH; - se os ânions presentes, 𝑋−, forem considerados bases conjugadas de um ácido fraco, então ele reage como apresentado na equação acima e produz [𝑂𝐻−] e aumenta o pH. 𝑋−(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ↔ 𝐻𝑋(𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 −(𝑎𝑞) - o pH da solução contendo um ânion proveniente de ácido fraco pode ser calculado usando o equilíbrio! • Habilidade do cátion par reagir com água - se os cátions formados fazem parte do grupo 1ª, ou é um dos membros mais pesados do grupo 2ª não reagem com água e não alteram o pH; - se cátion, tiver um H e vem de uma base fraca, por exemplo, 𝑁𝐻4 + então ele reage como apresentado na equação abaixo e produz [𝐻+] e diminui o pH: 𝑁𝐻4 +(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) ↔ 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) + 𝐻3𝑂 +(𝑎𝑞) - alguns íons metálicos reagem em solução para reduzir o pH. → Efeito do ânion em solução - um ânion proveniente de um ácido forte não tem propriedades ácido-base e não altera o pH - um ânion que é a base conjugada de um ácido fraco provocará um aumento no pH. → Efeito combinado de cátion e ânion em solução - cátions que faz parte do grupo 1A, ou é um dos membros mais pesados do grupo 2A não reagem com água e não alteram o pH. - Um cátion que é o ácido conjugado de uma base fraca provocará uma diminuição no pH da solução. - íons metálicos provocarão uma diminuição no pH. - quando uma solução contém cátions e ânions de ácidos e bases fracas, use Ka e Kb para determinar o pH final da solução.
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