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P4 - PROVA DE QUÍMICA GERAL - 08/07/03 Nome: Nº de Matrícula: Gabarito Turma: Assinatura: Questão Valor Grau Revisão 1a 2,0 2a 2,0 3a 2,0 4a 2,0 5a 2,0 Total 10,0 ΔG = ΔGo + R T ln Q Q nF RT ln−°ΔΕ=ΔΕ 1 F = 96.500 C . mol-1 R = 0,082 atm L mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1 1a Questão A 1000 K, a constante Kp para a decomposição do carbonato de cálcio, CaCO3(s), é de 4,0 x 10-2 atm. CaCO3(s) ' CaO(s) + CO2(g) Uma determinada massa de CaCO3(s) é colocada em um recipiente de 5,0 L a 1000 K até que a reação atinja o equilíbrio. Quantos gramas de CaO(s) são produzidos na condição de equilíbrio? Resolução: Kp = pCO2 = 4,0 x 10-2 atm número de moles de CO2 no equilíbrio: PV = nRT 4,0 x 10-2 atm x 5,0 L = nCO2 x 0,082 atm L mol-1 K-1 . 1000K nCO = 2,44 x 10-3 mol logo CaO = 2,44 x 10-3 e mCaO = 2,44 x 10-2 x 56 = 1,4 x 10-1 g 2a Questão Preparou-se 500,0 mL de uma solução de ácido sulfúrico, H2SO4(aq) a partir de 1,000 mL de uma solução concentrada de acido sulfúrico concentrado, 96 % cuja densidade é de 1,84 g mL-1. H2SO4 (aq.)+ H2O (l)→ SO42-(aq.) + 2 H3O+(aq.) a) Qual a molaridade (mol L-1) desta solução? b) Qual o pH desta solução? Resolução: a) Cálculo da concentração molar da solução concentrada de H2SO4 1- 1-1- mol g 98 1 x L g 1766 0,96 xL g 1840 = M = 18,02 mol L-1 Cálculo da concentração da solução diluída MV = M’ V’ 1,0 x 18,02 = 500,0 x M’ M’ = 3,6 x 10-2 mol L-1 Se a solução é 3,6 mol L-1, [H+] = 7,2 x 10-2 mol L-1 b) pH = - log [H+] = - log 7,2 x 10-2 pH = 1,14 3a Questão A composição de uma mistura gasosa composta de CO2(g) e CO(g) pode ser determinada, reagindo-se a mistura gasosa com uma solução aquosa saturada de hidróxido de bário, Ba(OH)2. O CO2 reage com o Ba(OH)2(aq) produzindo um precipitado de BaCO3(s), e o CO não reage. Este método foi usado para analisar a composição da mistura gasosa no equilíbrio, obtida quando 1,77 g de CO2(g) reagem com 2,00 g de grafite, C(s), em um recipiente de 1,00 L a 1100 K. Pelo procedimento descrito acima, foram obtidos 3,41 g de BaCO3(s) CO2(g) + C(s) ' 2 CO(g) Ba(OH)2 (aq) + CO2(g) → BaCO3(s) + H2O(l) a) Determine o Kp para a reação a 1100 K. b) Determine o valor de ΔGo , compare com o valor de Kp e comente sobre a espontaneidade da reação. Resolução: Início número de moles CO2: n = 1,77 g x 1.44 1 −molg n = 4,02 x 10-2 mol CO2 Equilíbrio CO2(g) + Ba(OH)2(aq.) ⎯→ BaCO3(s) + H2O(l) número de moles CO2 (equilíbrio) = número de moles BaCO3(s) número de moles CO2(equilíbrio) = 3,41 g x 197 g mol-1 número de moles CO2 (equilíbrio) = 1,72 x 10-2 Assim sendo: X = 4,02 x 10-2 - 1,72 x 10-2 = 2,3 x 10-2 e 2 X = 4,6 x 10-2 CO2(g) + C(s) ⎯→ 2 CO(g) Ι 4,02 x 10-2 0 Δ -x + 2 x Eq. 1,72 x 10-2 4,6 x 10-2 123,0 1072,1 )106,4( ][ ][ 2 22 2 2 === − − x x CO COKc Kp = Kc (RT)Δn como Δn = 1 Kp = 0,123 x 0,082 x 1100 = 11,1 ΔG° = - RT ln Kp = - 22,0 kJ Como ΔG° < 0 a reação é espontânea. Tende para os produtos, uma vez que Kp > 1 4a Questão Considere a seguinte célula galvânica a 25 °C: Pt(s)⏐Sn4+ (aq, 0,010 mol.L-1), Sn2+(aq, 0,10 mol.L-1) ⏐⏐ O2(g, 1 atm) ⏐ H+ (aq, pH = 4,0) ⏐ C (grafite) a) Escreva a reação global da célula b) Qual é o potencial padrão da célula? c) Calcule o potencial da célula nas condições acima. d) Qual seria o pH da solução quando ΔE = 0,89 V, assumindo que todas as outras concentrações sejam as mesmas da célula acima. Dados: O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e- ⎯→ 2 H2O(l) E° = 1,23 V Sn4+(aq)+ 2 e- ⎯→ Sn2+(aq) E° = 0,15 V Resolução: a) )(22.)(4)(.)(2: )(24.)(4)(: )2(2.)(.)(: 2 4 2 2 22 42 l l OHSnaqHgOaqSnGlobal OHeaqHgOCatodo xeaqSnaqSnanodo +→++ →++ +→ +++ −+ ++ b) ΔΕ° = 1,23 - 0,15 = 1,08 V c) 2 42 24 ][][ ][log 4 059,0 opHSn Sn ++ + −°ΔΕ=ΔΕ VE 17,1 1.)10()1,0( )01,0(log 4 059,008,1 442 2 =Δ −=ΔΕ − d) 7,3 1.)()1,0( )01,0(log 4 059,008,189,0 42 2 = −= pH x 5a Questão A combustão, a pressão constante, de 1,00 L de um gás natural a 30 oC e 1,20 atm, libera 48,6 kJ de calor. O gás é uma mistura de CH4(g) e C2H6(g). Qual a sua composição percentual, por volume? Dados: ΔΗƒ° [CO2(g)] = -394,0 kJ/mol ΔΗƒ° [H2O(l)] = -286,0 kJ/mol ΔΗƒ° [CH4(g)] = -75,0 kJ/mol ΔΗƒ° [C2H6(g)] = -85,0 kJ/mol Resolução: CH4(g) + 2 O2(g) ⎯→ CO2(g) + 2 H2O(l) )(3)(2)( 2 7)( 22262 lOHgCOgOgHC +→+ ΔH combustão do metano: -394 + 2x (-286) + 75 = -891 kJ mol-1 ΔH combustão do etano: 2 (-394) + 3 (-286) + 85 = -1561 kJ mol-1 Cálculo do volume molar a 30 °C e 1,2 atm 303 2,1 273 14,22 2 2 22 1 11 Vxx T VP T VP == V2 = 20,72 L Cálculo da quantidade de calor por mol 1007,1 1 72,20 0,1 6,48 −== molkJ mol Lx L Calor xnCH =4 xn HC −= 162 1,007 = 891 x + 1561 (1-x) misturamolCHmolx /827,0 670 554 4== Portanto, esta mistura de gases contém 82,7% CH4 por volume 17,3 % C2H6 por volume
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