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PROFª KAREN ARIANE CICLO DE HABER-BOSH O processo desenvolvido por Haber-Bosch forneceu à Alemanha um grande suprimento de amônia. Com isso, esse composto e seus derivados, como o ácido nítrico, poderiam ser empregados para produzir explosivos como a nitroglicerina e o trinitrotolueno (TNT). Ataque francês à infantaria alemã na região de Champagne em 1917, durante a Primeira Guerra Mundial. Estima-se que a descoberta da síntese da amônia tenha retardado a derrota das forças alemãs nesse conflito. • No equilíbrio formado entre gases para a produção da amônia, há uma coexistência dinâmica entre os reagentes e o produto. Trata-se de uma reação reversível, em que os reagentes e o produto são consumidos e formados ao mesmo tempo, ou seja, a reação ocorre nos dois sentidos simultaneamente. Uma reação química atinge o estado de equilíbrio químico no momento em que as velocidades das reações direta e inversa se igualam e as concentrações dos reagentes e dos produtos permanecem constantes, sob a mesma temperatura. aA+Bb cC+dD Q=K → SISTEMA EM EQUILÍBRIO Q>K → PRODUTOS EM EXCESSO EM RELAÇÃO AO EQUILÍBRIO Q<K → REAGENTES EM EXCESSO EM RELAÇÃO AO EQUILÍBRIO Q= [C]c[D]d [A]a[B]b De acordo com a reação a que se referir, a constante receberá nomes específicos, porém sua representação matemática será sempre a mesma. • a(s) concentração(ões) do(s) produto(s) aparece(m) no numerador; • a(s) concentração(ões) do(s) reagente(s) aparece(m) no denominador; • cada concentração é elevada ao coeficiente estequiométrico da equação balanceada; • o valor da constante depende somente da temperatura. Kc – constante de equilíbrio em termos da concentração Kp– constante de equilíbrio em termos da pressão parcial Ka– constante de ionização de ácidos Kb– constante de ionização de bases Kw– constante de autoionização da água Kps– constante do produto de solubilidade • A constante Kc é denominada constante de equilíbrio em termos de concentração, e é uma grandeza com valor específico para uma dada reação e temperatura, independente das concentrações iniciais, volume do recipiente ou pressão. • Para o equilíbrio hipotético: aA + bB⟺ cC + dD A expressão da constante de equilíbrio é: • Constante de equilíbrio em termos de pressão parcial (Kp) O Kp é aplicável a equilíbrios homogêneos gasosos, ou equilíbrios heterogêneos, cuja constante de equilíbrio é função apenas do componente gasoso. Para o equilíbrio hipotético abaixo, sob V, P e T constantes, temos: Para o equilíbrio hipotético: aA + bB⟺ cC + dD Onde: Kp = constante de equilíbrio em função das pressões parciais. PA= pressão parcial do reagente A em equilíbrio PB = pressão parcial do reagente B no equilíbrio PC= pressão parcial do reagente C no equilíbrio PD = pressão parcial do reagente D no equilíbrio Qual a expressão da constante de equilíbrio da reação abaixo? N2(g) + 3 H2(g) ⟺ 2 NH3(g) Qual a expressão da constante de equilíbrio da reação abaixo? N2(g) + 3 H2(g) ⟺ 2 NH3(g) (Uema) Na equação, após atingir o equilíbrio químico , podemos concluir a constante de equilíbrio, a respeito da qual é correto afirmar que: a) quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da reação direta. b) Kc independe da temperatura. c) se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais, então Kc = 0. d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. e) quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos produtos. (Uema) Na equação, após atingir o equilíbrio químico , podemos concluir a constante de equilíbrio, a respeito da qual é correto afirmar que: a) quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da reação direta. b) Kc independe da temperatura. c) se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais, então Kc = 0. d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. e) quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos produtos. (UFPE) No início do século XX, a expectativa da Primeira Guerra Mundial gerou uma grande necessidade de compostos nitrogenados. Haber foi o pioneiro na produção de amônia, a partir do nitrogênio do ar. Se a amônia for colocada num recipiente fechado, sua decomposição ocorre de acordo com a seguinte equação química não balanceada: NH3(g) → N2(g) + H2(g). As variações das concentrações com o tempo estão ilustradas na figura a seguir: A partir da análise da figura acima, podemos afirmar que as curvas A, B e C representam a variação temporal das concentrações dos seguintes componentes da reação, respectivamente: a) H2, N2 e NH3 b) NH3, H2 e N2 c) NH3, N2 e H2 d) N2, H2 e NH3 e) H2, NH3 e N2 (UFPE) No início do século XX, a expectativa da Primeira Guerra Mundial gerou uma grande necessidade de compostos nitrogenados. Haber foi o pioneiro na produção de amônia, a partir do nitrogênio do ar. Se a amônia for colocada num recipiente fechado, sua decomposição ocorre de acordo com a seguinte equação química não balanceada: NH3(g) → N2(g) + H2(g). As variações das concentrações com o tempo estão ilustradas na figura a seguir: A partir da análise da figura acima, podemos afirmar que as curvas A, B e C representam a variação temporal das concentrações dos seguintes componentes da reação, respectivamente: a) H2, N2 e NH3 2 NH3(g) → N2(g) + 3 H2(g) b) NH3, H2 e N2 c) NH3, N2 e H2 d) N2, H2 e NH3 e) H2, NH3 e N2 • Em determinadas condições de temperatura e pressão, encontram-se em equilíbrio: 3 molL–1 de SO2(g), 2 molL–1 de O2(g) e 2 molL–1 de SO3(g),segundo a equação: 2 SO3(g)U 2 SO2(g) + O2(g). Determine o valor da constante de equilíbrio em termos de concentração para essa reação. • Em determinadas condições de temperatura e pressão, encontram- se em equilíbrio: 3 molL–1 de SO2(g), 2 molL–1 de O2(g) e 2 molL–1 de SO3(g),segundo a equação: 2 SO3(g) → 2 SO2(g) + O2(g). Determine o valor da constante de equilíbrio em termos de concentração para essa reação. Resolução: Como as concentrações em mol/L estão no equilíbrio, o valor da constante Kc é diretamente calculado pela relação entre as concentrações dos produtos e do reagente. • Em determinadas condições de temperatura e pressão, encontram- se em equilíbrio: 3 molL–1 de SO2(g), 2 molL–1 de O2(g) e 2 molL–1 de SO3(g),segundo a equação: 2 SO3(g) → 2 SO2(g) + O2(g). Determine o valor da constante de equilíbrio em termos de concentração para essa reação. Resolução: Como as concentrações em mol/L estão no equilíbrio, o valor da constante Kc é diretamente calculado pela relação entre as concentrações dos produtos e do reagente. 2 SO3(g) → 2 SO2(g) + O2(g) Kc= [SO2]^2 x [O2] / [SO3]^2 • Em determinadas condições de temperatura e pressão, encontram- se em equilíbrio: 3 molL–1 de SO2(g), 2 molL–1 de O2(g) e 2 molL–1 de SO3(g),segundo a equação: 2 SO3(g) → 2 SO2(g) + O2(g). Determine o valor da constante de equilíbrio em termos de concentração para essa reação. Resolução: Como as concentrações em mol/L estão no equilíbrio, o valor da constante Kc é diretamente calculado pela relação entre as concentrações dos produtos e do reagente. 2 SO3(g) → 2 SO2(g) + O2(g) Kc= [SO2]^2 x [O2] / [SO3]^2 Kc= 3^2 x 2 / 2^2 Kc= 18/4 Kc= 4,5 Quando as quantidades do(s) reagente(s) e do(s) produto(s) não correspondem aos valores em equilíbrio, é necessário organizar as informações de cada participante em cada etapa do processo. Isso pode ser feito com auxílio de uma tabela. • Em um recipiente de 2 L foram colocados 6 mols de CO(g) e 6 mols de H2O(g). Após aquecimento até 430 ºC, verificou-se a presença de 2 mol/L de combustível. Calcule a constante de equilíbrio Kc para essa temperatura. Preenche o reage/forma de acordo com os coeficientes da reação. 2 mol/l2 mol/l2 mol/l As concentrações em equilíbrio das demais substâncias,são preenchidas da seguinte forma: Reagentes: Concentração do INÍCIO – REAGE. Produto: Concentração FORMADA = EQUILÍBRIO. 2 mol/l 2 mol/l 2 mol/l 1 mol/l 1 mol/l 2 mol/l Agora, só calcular a constante com base nas concentrações em equilíbrio: CO + H2O → CO2 + H2 1 MOL/L 1 MOL/L 2MOL/L 2MOL/L Kc= [CO2].[H2] [CO].[H2O] Kc= 2.2 1.1 Kc= 4 (PUC-RS) Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida está representado pela equação: 2 SO2(g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 6 mols de dióxido de enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum tempo, o sistema atingiu o equilíbrio; o número de mols de trióxido de enxofre medido foi 4. O valor aproximado da constante de equilíbrio é: a) 0,53. b) 0,66. c) 0,75. d) 1,33. e) 2,33. 2 SO2(g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) início 6 mols 5 mols 0 reage e é produzido no equilíbrio 4 mols 2 SO2(g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) início 6 mols 5 mols 0 reage (-) e é produzido (+) no equilíbrio 2 mols 3 mols 4 mols 1º passo: interpretar os dados da questão. A proporção estequiométrica da reação é 2:1:2 Então, reagiram 4 mols de SO2 e 2 mols de O2 para produzir 4 mols de SO3. 2º passo: calcular o resultado obtido. O volume dado é de 1 L. Sendo assim, a concentração das substâncias continua com o mesmo valor do número de mols, pois a concentração molar é: 3º passo: calcular a constante. • Na reação química, as substâncias reagem entre si em proporção estequiométrica, definida pelos coeficientes da equação balanceada. Porém, em uma reação reversível, deve-se considerar que apenas certa quantidade efetivamente reage até atingir o equilíbrio químico. Esse valor é indicado pelo grau de equilíbrio (α), calculado pela relação: • Observe o cálculo de constante que envolve o grau de equilíbrio por meio da questão a seguir α = quantidade de matéria que reagiu quantidade de matéria inicial O pentacloreto de fósforo (PCℓ5) é um reagente bastante utilizado em laboratórios de Química Orgânica e pode ser preparado por meio de um processo reversível de cloração do gás tricloreto de fósforo (PCℓ3) em fase gasosa, de acordo com a equação: PCℓ3(g) + Cℓ2(g)U PCℓ5(g). Em um recipiente fechado de 1 L foram adicionados 2 mols de PCℓ3 e 2 mols de Cℓ2. Determine a constante de equilíbrio dessa reação sabendo que o grau de equilíbrio é de 75%. Henri Louis Le Chatelier (1850-1936) Todo sistema reversível tende ao equilíbrio. Uma vez atingido o equilíbrio este é mantido, a não ser que haja uma perturbação no sistema. Quando se provoca uma perturbação em um sistema em equilíbrio, este reage no sentido de anular o efeito dessa alteração. Representação gráfica da adição de O2(reagente). • Substância capaz de acelerar a reação e diminuir a energia de ativação. Deslocamento do equilíbrio no processo de Haber-Bosh. De acordo com os fatores externos que podem perturbar o equilíbrio, complete o quadro com o efeito dessa perturbação. Ácidos : são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a concentração de íons H+. Bases :são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a concentração de íons OH–. Com o intuito de quantificar os valores das concentrações dos íons H+ e OH– para soluções diluídas, em geral de 10–1 mol/L a 10–14 mol/L, o bioquímico dinamarquês Sören Peter Lauritz Sörensen (1868-1939), no ano de 1909, propôs o uso da função logarítmica para expressar a concentração e facilitar a indicação numérica da acidez e da alcalinidade das soluções. • Os valores das concentrações dos íons H+ e OH– e, consequentemente, o pH e o pOH da solução, podem ser utilizados para classificar um meio em ácido, neutro ou básico. No entanto, para facilitar a classificação utiliza-se como referência a escala dos valores correspondentes ao pH. *vídeo indicadores de uso laboratorial. • Essas espécies moléculas de H2O e íons H+ e OH– coexistem em um estado de equilíbrio dinâmico conhecido como autoionização da água. • Ao testar a condutividade elétrica de substâncias em solução, Arrhenius percebeu que soluções ácidas de mesma concentração apresentavam intensidade diferente no brilho de uma lâmpada. Isso ocorria em razão da força dos eletrólitos, medida pelo grau de ionização ou dissociação(α) da substância. • Quanto mais intenso é o brilho da lâmpada, maior é a quantidade de íons livres em solução, maior é o seu grau de ionização e mais forte é o eletrólito. *vídeo experimento lâmpada. • A maioria das substâncias ácidas é ácido fraco, isto é, nem todas se ionizam em água na mesma extensão. • Para expressar a dimensão na qual um ácido fraco se ioniza, utiliza-se a constante de equilíbrio. Porém, como a concentração do solvente – [H2O] – é omitida da expressão da constante de equilíbrio, de acordo com a equação genérica, tem-se: Quanto maior o ka, menor o pka. Logo temos maior força ácida. Quanto maior o kb, menor o pkb. Logo temos maior força básica. • Ao estudar os equilíbrios iônicos de monoácidos e monobases fracos, Ostwald estabeleceu a Lei da Diluição. Para deduzir a expressão que traduz essa lei, considere o equilíbrio simplificado de um monoácido: Para eletrólitos cujo grau de ionização é inferior a 5% (0 < α < 5%), considera-se que o valor de (1 –α ) seja aproximadamente igual a 1, simplificando a Equação de Ostwald: • Determine a constante de ionização de um monoácido HA, de concentração 0,2 mol/L, sabendo que esse ácido apresenta grau de ionização 0,2%. Os halogênios pertencem a uma classe de elementos com acentuada reatividade. Estão presentes na composição química de muitos ácidos como o HF, HCl, HBr e HI. Considerando os dados mostrados na tabela a seguir: é correto afirmar que: A) o ácido com maior capacidade de liberar H3O+ é o HBr. B) o ácido clorídrico, ao sofrer ionização, apresenta mais espécies não ionizadas. C) a ordem de acidez crescente é: HCl < HBr < HI < HF. D) o ácido iodídrico é mais fraco que o ácido bromídrico. E) o ácido fluorídrico é o ácido mais fraco.
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