Analíse Química - Fluorescência

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Análise Química - Fluorescência   
  
Fluorescência : entre estados singlete excitado e singlete fundamental  
➔ Processo rápido  
  
Fosforescência: triplete >>>> singlete (com inversão de spin)  
➔ Depende da estrutura da molécula   
➔ Processo lento  
  
  
  
Diagrama de Jablonski: estado energético de uma molécula e suas transições   
  
➔ Emissão de fluorescência ou perda de calor a partir do S1   
➔ CIS: cruzamento intersistema (passagem entre niveis de multiplicidade diferentes)  
  
  
  
  
  
  
  
  
➔ Regiões com maior absorbância        
possui moléculas com maior capacidade          
de absorver luz, permitindo calcular o            
comprimento de onda do estado excitado  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
Como avaliar a capacidade de uma molécula emitir luz?  
➔ Mais próximo de 1 maior a fluorescência   
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
Fatores que afetam a fluorescência:  
  
  
A rigidez na estrutura molecular restringe a liberdade vibracional, minimizando significativamente os                        
relaxamentos vibracionais, aumentando a fluorescência.  
  
  
  
  
  
Rendimento quântico e rigidez molecular:  
comparação  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
  
Substituintes que doam elétrons aumentam a fluorescência  
  
  
  
  
  
   
O aumento da temperatura favorece a perda de energia na forma de calor > redução da  
fluorescência e menor rendimento quântico  
  
  
 
  
➔ Mudança do momento dipolo da molécula ao passar para o estado excitado  
➔ Maior a polaridade do solvente menor a energia de emissão  
  
Solvente mais polar promove uma maior solvatação e diminui a energia do singlete excitado  
>>> emissão aparece em comprimentos de onda maiores (vermelho)  
  
  
  
 
  
  
  
  
  
- variando o comprimento de onda de emissão é possível monitorar o quanto a  
molécula emite de luz em cada comprimento de onda (a volta da molécula para o  
estado fundamental) >> não está relacionada com a intensidade  
- variar o comprimento de onda de excitação cria-se diferentes populações de  
moléculas excitadas (mais moléculas no estado excitado, maior a intensidade de  
emissão observada/fluorescência)