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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE QUÍMICA INFLUENCIA DE LOS ADITIVOS SUPERPLASTIFICANTES EN LA INDUSTRIA DE LA CONSTRUCCIÓN EN MÉXICO Y SU IMPACTO AMBIENTAL TESIS QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO PRESENTA JAIR ARMANDO JUÁREZ RODRÍGUEZ MÉXICO, D.F. 2015 UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. JURADO ASIGNADO: PRESIDENTE: D. en C. Francisco Javier Garfias Vásquez VOCAL: D. en C. María Rafaela Gutiérrez Lara SECRETARIO: D. en C. Rocío García Martínez 1er. SUPLENTE: D. en C. Alfonso Duran Moreno 2° SUPLENTE: D. en C. José Norberto Farfán García SITIO DONDE SE DESARROLLÓ EL TEMA: CENTRO DE CIENCIAS DE LA ATMÓSFERA / LABORATORIO DE QUÍMICA ATMOSFÉRICA ASESOR DEL TEMA: D. en C. Rocío García Martínez SUSTENTANTE: Jair Armando Juárez Rodríguez ________________________________________________________________________________ 3 “CONSTRUIR SUSTENTABLEMENTE NO ES UNA OPCIÓN; ES UNA NECESIDAD” ARQ. MARIO LAZO ________________________________________________________________________________ 4 Índice Introducción 6 Objetivo 8 Objetivos Particulares .......................................................................................................................... 8 Capítulo 1.- Cemento y Concreto. Ciencia y Tecnología 9 1.1 Cemento ....................................................................................................................................... 10 1.1.1 Proceso de Fabricación ................................................................................................. 15 1.1.2 Composición del Cemento .................................................................................................. 16 1.1.3 Hidratación del Cemento ..................................................................................................... 19 1.1.4 Normativa ............................................................................................................................... 25 1.2 Concreto ........................................................................................................................................ 28 1.2.1 Composición .......................................................................................................................... 28 1.2.2 Propiedades .......................................................................................................................... 29 1.3 Aditivos Químicos para Concreto .............................................................................................. 32 1.3.1 Tipos de Aditivos ................................................................................................................... 33 1.3.2 Aditivos Fluidificantes ........................................................................................................... 36 1.3.3 Superfluidificantes ................................................................................................................ 38 Capítulo 2.- Aditivos Superfluidificantes 40 2.1 Caracterización ............................................................................................................................ 40 2.2 Toxicología .................................................................................................................................... 47 Capítulo 3.- Interacción de los Aditivos Superfluidificantes en Sistemas Cementantes ......49 3.1 Modo de Acción............................................................................................................................ 49 3.2 Efectos ........................................................................................................................................... 51 3.2.1 Efectos Físicos de los Superplastificantes ........................................................................ 51 3.2.2 Efectos Químicos de los Superplastificantes .................................................................... 52 3.3 Compatibilidad .............................................................................................................................. 53 Capítulo 4.- Propiedades Reológicas en los Sistemas Cementantes 56 4.1 Comportamiento en pastas de cemento. .................................................................................. 58 4.2 Propiedades Reológicas y Efectos de los Superplastificantes en Concreto Fresco .......... 61 ________________________________________________________________________________ 5 4.2.1 Sangrado.......................................................................................................................... 70 4.2.2 Segregación..................................................................................................................... 71 4.2.3 Contenido de Aire ........................................................................................................... 72 4.2.4 Tiempo de Fraguado ............................................................................................................ 75 4.2.5 Fluidez .............................................................................................................................. 78 4.2.6 Revenimiento ................................................................................................................... 78 Capítulo 5.- Alcance y Aplicación de los Aditivos Superplastificantes en la industria de la Construcción en México. 86 Capítulo 6.- Impacto Ambiental de los Superplastificantes en México 92 Conclusiones 101 Referencias Bibliografías 103 ________________________________________________________________________________ 6 Introducción La historia del cemento es la historia misma del hombre en la búsqueda de un espacio para vivir con la mayor comodidad, seguridad y protección posible. Desde que el ser humano supero la época de las cavernas, ha aplicado sus mayores esfuerzos a delimitar su espacio vital, satisfaciendo primero sus necesidades de vivienda y después levantando construcciones con requerimientos específicos. Templos, palacios, museos son el resultado del esfuerzo que constituye las bases para el progreso de la humanidad. Investigaciones y descubrimientos a lo largo de miles de años, nos conducen a principios del siglo pasado, cuando en Inglaterra fue patentada una mezcla de caliza dura con arcilla que al ser molida y calcinada, producía un polvo fino, polvo que le conocemos como cemento portland. El nombre de Portland le fue dado por la similitud que este tenía con la piedra de la isla de Portland, Oregón. La aparición de este cemento y de su producto resultante el concreto, ha sido un factor determinante para que el mundo adquiera una fisionomía diferente. La moderna tecnología del concreto exige que la estructura de este resulte tan resistente y maleable como se desee y que a la vez soporte las condiciones de exposición y servicios a la que se verá sometido durante su vida útil. Para lograr lo anterior serequiere de los conocimientos del comportamiento del concreto y de sus componentes; agua, arena, grava y aditivos químicos. ________________________________________________________________________________ 7 En la actualidad existen tantas características diferentes que puede adquirir el concreto para lograr grandes construcciones gracias a la influencia de los aditivos químicos que se le es dosificado durante su elaboración. Entiéndase por aditivos químicos, los productos que se adicionan durante el mezclado en la elaboración del concreto, con el propósito de producir una modificación en su comportamiento ya sea en su estado fresco o en su periodo de endurecimiento del concreto. Los aditivos permiten la producción de concretos con características diferentes a los tradicionales, han dado un creciente impulso a la construcción y se consideran como un nuevo ingrediente para la elaboración del mismo. Edificios, calles, avenidas, carreteras, presas, canales, fábricas, talleres y casas, dentro del más alto rango de tamaño y variedades nos dan un mundo nuevo de comodidad, de protección y belleza. Un lugar para realizar nuestros más ansiados anhelos, un mundo nuevo para trabajar, para crecer, para progresar y para vivir. ________________________________________________________________________________ 8 Objetivo El objetivo principal de este trabajo es indagar en el conocimiento sobre el comportamiento de los aditivos químicos para concreto base policarboxilatos (superfluidificantes) que pueden incorporarse a la elaboración del concreto afectando directamente sus propiedades del concreto; usos, ventajas y desventajas. Siendo los aditivos para concreto un tema de importancia en las últimas décadas para la industria de la construcción en México. Objetivos Particulares Influencia de los aditivos químicos para concreto base policarboxilato en la industria de la construcción en México. Aplicaciones y propiedades que infieren los aditivos químicos base policarboxilato en el concreto. Aportación de los aditivos químicos base policarboxilatos desde el punto de vista sustentable. ________________________________________________________________________________ 9 Capítulo 1.- Cemento y Concreto. Ciencia y Tecnología La combinación de cemento, áridos, aditivos químicos y agua. Han dado origen a uno de los más grandes materiales para la construcción creados por el hombre; el concreto. El desempeño del concreto depende de la calidad de los ingredientes del cual se compone y de sus proporciones, la naturaleza de los agregados finos, agregados gruesos, el tipo de agua, el tipo de aditivo, de la materia prima para la elaboración del cemento así como sus condiciones de calcinación y finura del mismo [1-3]. En este capítulo se explica de manera general lo que es el concreto, cemento y aditivos. A fin de adquirir un conocimiento base, facilitando así la compresión de lo que se describe en los siguientes capítulos. ________________________________________________________________________________ 10 1.1 Cemento Con base a la norma NMX-C-414-ONNCCE-2014, el cemento se puede clasifican de la siguiente manera: De acuerdo a su composición: Tabla 1. 1 Clasificación del cemento de acuerdo a su composición en su elaboración. TIPO DENOMINACIÓN CPO Cemento Portland Ordinario CPP Cemento Portland Puzolánico TPEG Cemento Portland con Escoria Granulada de Alto Horno CPC Cemento Portland Compuesto CPS Cemento Portland con Humo de Sílice CEG Cemento con Escoria Granulada de Alto Horno De acuerdo a su resistencia mecánica. Tabla 1. 2 Resistencia a la compresión adquirida a los 28 días. Tabla 1. 3 Resistencia a la compresión adquirida a los 28 días. 20 Resistencia 28 días Min. Max. Más de Más de ⁄ ⁄ 30 Resistencia 28 días Min. Max. Más de Más de ⁄ ⁄ ________________________________________________________________________________ 14 Tabla 1. 4 Resistencia a la compresión adquirida a los 28 días. De acuerdo a sus características especiales. Tabla 1. 5 Clasificación del cemento de acuerdo a sus características especiales adquiridas durante su elaboración. NOMENCLATURA CARACTERÍSTICAS ESPECIALES DEL CEMENTO RS Resistente a los Sulfatos BRA Baja Reactividad Alcalina Agregado BCH Bajo Calor de Hidratación B Blanco De los tipos de cemento mencionados con anterioridad, el más usado dentro de la industria del cemento es el CPO “Cemento Portland Ordinario”. (Dato suministrado por Cementos Mexicanos Cemex S.A, 2011) [4]. Por lo que el estudio de este trabajo se basa en este tipo de cemento 40 28 días Más de ⁄ ________________________________________________________________________________ 15 1.1.1 Proceso de Fabricación El proceso de fabricación del cemento inicia en la extracción de las materias primas que se encuentran en yacimientos, normalmente canteras. Las canteras se explotan mediante voladuras controladas, en el caso de materiales duros como calizas y pizarras, mientras que en el caso de materiales blandos (arcillas y margas) se utilizan excavadoras para su extracción. Una vez extraído y clasificado el material, se procede a su trituración hasta obtener una granulometría adecuada para el producto de molienda y se traslada a la fábrica mediante cintas transportadoras o camiones para su almacenamiento en el parque de pre homogenización [1-4]. Posteriormente, estos materiales se muelen en molinos verticales o de bolas para reducir su tamaño y favorecer así la cocción en el horno. A partir de ahí, la materia prima (harina o crudo) se almacena en un silo para incrementar la uniformidad de la mezcla [3-5]. La alimentación al horno se realiza a través del precalentamiento de ciclones, que calientan la materia prima para facilitar su cocción. La harina o crudo (materia prima molida) se introduce por la parte superior de la torre y va descendiendo por ella, mientras tanto, los gases provenientes del horno, que están a altas temperaturas, ascienden a contracorriente, precalentando así el crudo para alcanzar los 1000 °C antes de entrar al horno. A medida que la harina va avanzando en el interior del horno, la temperatura va aumentando hasta alcanzar los 1500°C. Es aquí y a esta temperatura donde se llevan a cabo complejas reacciones químicas que dan lugar a lo que se conoce como Clinker de Cemento [1-5]. Para alcanzar las temperaturas necesarias para la cocción de la materia prima y la producción del Clinker, el horno cuenta con una llama principal que arde a 2000°C el ________________________________________________________________________________ 16 cual se alcanza utilizando como combustible; carbón, coque de petróleo o alternativos como los lodos de depuradora entre otros [1, 4]. A la salida del horno, el Clinker se introduce en el enfriador, el cual inyecta aire frio del exterior para reducir su temperatura hasta los 100 °C. El aire caliente generado en este dispositivo se introduce nuevamente en el horno para favorecer la combustión, mejorando así la eficiencia energética del proceso. [3-5] Una vez obtenido el Clinker se mezcla con sulfato de calcio dihidratado (yeso) en proporciones adecuadas (la proporción de yeso depende del contenido de aluminato tricálcico que tenga el Clinker. Suele estar comprendido entre el 3% y el 5% en peso) dentro de un molino de cemento. En su interior los materiales se muelen, se mezclan y homogeneizan. Los molinos pueden ser de rodillos (horizontales o verticales) y de bolas. Este último consiste en un gran tubo que rota sobre sí mismo y que contienebolas de acero en su interior. Gracias a la rotación del molino, las bolas colisionan entre sí, triturando el Clinker y las adiciones, hasta lograr un polvo fino y homogéneo; cemento [1, 3-6]. Los distintos tipos de cemento se obtienen con la adición de materiales como escorias de alto horno, humo de sílice, puzolanas naturales, cenizas volantes y caliza, que permiten alcanzar determinadas características para su uso [1, 4, 6]. 1.1.2 Composición del Cemento La materia prima del cemento reacciona a altas temperaturas para obtener un producto combinado; Clinker, el cual se caracteriza por las proporciones de los cuatro principales compuestos: [1, 2, 4]. ________________________________________________________________________________ 17 Tabla 1. 6 Principales compuestos del Cemento Portland para su elaboración. Nombre del compuesto Composición de óxido Abreviación Silicato tricalsico 3CaO*SiO2 C3S Silicato dicalsico 2CaO*SiO2 C2S Aluminato tricalsico 2CaO*Al2O3 C3A Ferro aluminato tetracalsico 4CaO*Al2O3*Fe2O3 C4AF Además de los compuestos mencionados en la Tabla 1.6, en el cemento existe la presencia de compuestos en menor cantidad, tal como; Óxido de Magnesio (MgO), Dióxido de Titanio (TiO2), Dióxido de Manganeso (Mn2O3), Óxido de Potasio (K2O) y Óxido de Sodio (Na2O). En la Tabla 1.7 se observa la cantidad por ciento de todos los compuestos en el cemento [2, 4, 6, 7]. El Óxido de Potasio (K2O) y Óxido de Sodio (Na2O) son compuestos de importancia, pues se les conoce como álcalis, los cuales reaccionan con los agregados provocando pérdida de resistencia y en caso extremo, la desintegración del cemento. Por lo que el hecho de que sea su presencia en poca cantidad, no implica que no sean de importancia [4, 6, 7]. ________________________________________________________________________________ 18 Tabla 1. 7 Contenido por ciento de los diferentes compuestos presentes en el cemento. Tipo de compuesto Por ciento CaO 63 SiO2 20 Al2O3 6 Fe2O3 3 MgO 2 SO3 2 K2O 1 Na2O 1 Otros 1 Perdida por ignición 2 Óxido de Calcio (CaO), Bióxido de Silicio (SiO2), Óxido de Aluminio (Al2O3) y Óxido de Hierro (Fe2O3) son los principales compuestos que deben tener los minerales para la elaboración del cemento. Estos compuestos los encontramos en la Hematita o Pirita, Arcilla y Caliza [4, 6-8]. Como ya se mencionó, la materia prima pasa por el horno para combinarse el CaO, SiO2, Al2O3 y el Fe2O3 produciendo el Clinker. Si el Clinker fuera molido finamente para ser utilizado como cemento, en el momento de su mezcla con el agua fraguaría casi de inmediato, impidiendo su manipulación así como su instalación. Por esta razón, en el momento de la molienda del Clinker, se le adiciona sulfato de calcio dihidratado (yeso), con el objetivo de retardar el tiempo de fraguado del cemento. [1, 4, 7, 8]. ________________________________________________________________________________ 19 1.1.3 Hidratación del Cemento Los cementos fraguan y endurecen al ser mezclados con agua debido a las reacciones químicas que se producen a partir de la interacción de los componentes básicos del cemento con el agua [1, 2, 4, 6]. Los minerales mencionados en la Tabla 1.6, al estar en contacto con el agua reaccionan dando los siguientes productos hidratados: Los silicatos cálcicos se transforman básicamente en silicatos cálcicos hidratados e hidróxido de calcio, el aluminato tricálcico y el ferroaluminato tetracálcico forman Aft (etringita) y Afm (monosulfato) [1, 9-11]. La hidratación de los cuatro componentes principales del cemento se diferencia no solamente por el calor liberado en el proceso de hidratación, sino también por la velocidad a la cual se produce la reacción de hidratación, siendo diferente en cada uno de ellos [6, 8-10]. Se han realizado intentos para modelar el proceso de hidratación teniendo en cuenta las interacciones que ocurren entre los diferentes compuestos, pero aún no se han logrado resultados cualitativamente razonables [1, 2, 3, 9-11]. En el proceso de hidratación, el agua agregada para la elaboración del concreto puede encontrarse en diferentes categorías: [6-10]. Agua químicamente ligada: forma parte del sólido generado, es aquella que se combina con el cemento para producir una nueva fase diferente del agua y del cemento. ________________________________________________________________________________ 20 Agua físicamente ligada: es aquella que se encuentra adsorbida a la superficie de la partícula de gel y ocupa los poros del gel. Agua libre: resto de agua que se encuentra en la pasta saturada y ocupa los poros capilares. A fines prácticos se pueden considerar dos categorías más: Agua evaporable: Es el agua que puede ser extraída de la mezcla a una cierta presión de vapor. Está constituida por el agua físicamente ligada y el agua libre. Agua no evaporable: Es el agua que no puede ser extraída de la mezcla a una cierta presión de vapor. Se trata en general del agua químicamente ligada y su cantidad aumenta a medida que avanza la reacción de hidratación. A continuación se presenta una breve descripción del proceso de formación de la estructura de una pasta cementante: [9-11] Fase inicial: A los 10 minutos de ser mezclados el cemento con el agua ya puede observarse (con ayuda de un microscopio electrónico) la aparición de geles alrededor de los granos de cemento no hidratado, junto con pequeñas láminas delgadas de silicato de calcio hidratado (SCH). Aproximadamente trascurrida una hora, el gel adquiere un espesor de 1 mm y bastoncillos cortos de Aft. En este momento de la reacción todavía no existen fuerzas que liguen las partículas unas con otras. Fase intermedia: Esta fase se caracteriza por la hidratación del 30-40% del silicato tricálcico y por el comienzo de la fase de endurecimiento de la pasta. Entre las ________________________________________________________________________________ 21 3-5 horas. Se puede verificar la aparición de una cierta cohesión en la pasta. Los productos que se forman fuera de la frontera original del grano se denominan productos externos, mientras que los que se forman dentro de la misma son los denominados productos internos. Durante las 5-10 horas iniciales, la reacción del silicato tricálcico genera productos externos de silicato de calcio hidratado (SCH) las cuales forman una cubierta sobre la red de bastoncillos de Aft. Fase final: A las 24 horas de haber comenzado la reacción, el C3S sigue reaccionando y generando productos internos. A medida que los granos del cemento son completamente hidratados se van superponiendo entre sí, haciendo que la resistencia de la pasta aumentan. En esta fase la mayoría de los granos pequeños del cemento ya se han hidratado completamente. Después de 2 días el espacio ocupado originalmente por el agua es ocupado por los productos de la hidratación. Los productos externos se vuelven fibrosos y más densos. En esta etapa se encuentran fibras de SCH de 1 mm de longitud con un diámetro de 0.01 mm. También se encuentran partículas de SCH en forma de láminas con tamaños del mismo orden de magnitud, (ver figura 1.1). El esqueleto básico se forma entre los 7 y los 28 días. Figura 1. 1 Hidratación de la partícula de cemento. ________________________________________________________________________________ 22 Cuando se agrega agua al cemento Portland, los compuestos básicos presentes se transforman en nuevos compuestos por reacciones químicas: [1-6, 9, 11], a continuación se observan las reacciones de hidratación de los cuatro principales compuesto del cemento. Silicato tricálcico. 2[3CaO * SiO2]+ 7H2O → 3CaO * 2SiO2 * 4H2O +3 Ca(0H)2Ec.1 El C3S al entrar en contacto con el agua (ver Ec. 1) sufre modificaciones por etapas; en la primera etapa durante los primeros 15-20 minutos el C3S tiene una evolución rápida de calor, esta etapa se le conoce como periodo de inducción. En la segunda etapa la velocidad de reacción es muy lenta, se piensa que inicialmente se forma un producto que frena la reacción. Al incrementar la velocidad de reacción se le considera como una tercera etapa, esto se debe a la existencia de un producto que permite que las especies iónicas pasen a través de él permitiendo así una rápida reacción. Existen otras teorías que se han propuesto para explicar este periodo de inducción pero al final, tiene características comunes. Silicato dicálcico La hidratación del silicato dicálcico (ver Ec. 2) es muy similar a la del silicato tricálcico. A diferencia del Silicato tricálcico; la cantidad de calor liberada por la hidratación del silicato dicálcico es menor, así como la producción de Ca(OH)2. La hidratación del silicato dicálcico es representada como: 2[2CaO * SiO2]+ 5H2O → 3CaO * 2SiO2 * 4H2O +3 Ca[0H]2 Ec.2 ________________________________________________________________________________ 23 El silicato tricálcico y el silicato dicálcico en conjunto constituyen el 75-80 % del cemento portland. Aluminato tricálcico El contenido del Aluminato tricálcico (C3A) en el cemento portland es del 4-11% y a pesar que su cantidad es menor que la de los silicatos la presencia del C3A influye significativamente en la hidratación del cemento. Un exceso de este compuesto en el cemento puede provocar problemas severos en la durabilidad del concreto. El aluminato tricálcico reacciona con el agua para formar C2AH8 y C4AH13. La hidratación del C3A es controlada por la influencia del yeso que es agregado en la elaboración del cemento. El C3A reacciona con el yeso formando etringita (ver Ec. 1.3): C3A + 3CSH2 + 26H→ 3CaO * C3A*3CSH32 Ec. 1.3 Después de que todo el yeso se convierte en etringita, el C3A que hay en exceso, reacciona con la etringita para formar hidratos de sulfoaluminatos (ver Ec. 1.4): C3A*3CSH32 + 2 C3A + 4H → 3[C3A*CSH12] Ec. 1.4 Ferro-aluminato-tetracálcico Este constituye aproximadamente en un 8-13 % de composición en el cemento portland. El C4AF en presencia con el agua, reacciona de la siguiente manera: C4AF + 16H → 2C3 [A,F]H8 Ec.1.5 C4AF + 16H → C4 [A,F]H8 + [A,F]H3 Ec. 1.6 ________________________________________________________________________________ 24 Cada producto de la reacción de hidratación desempeña una función en el comportamiento mecánico de la pasta endurecida. El más importante de ellos es el compuesto llamado gel de tobermorita (se presenta cuando se hidratan los silicatos. Se considera como un silicato hidratado), el cual es el principal compuesto aglomerante de la pasta de cemento, porque liga o aglutina entre sí a todos los componentes [1, 9, 11]. La rapidez de hidratación es afectada además de la composición del cemento; por la finura del molido, la cantidad de agua agregada y las temperaturas de los componentes al momento de mezclarlos. Para lograr una hidratación más rápida, los cementos se trituran hasta dejarlos muy finos [9-11]. El diámetro promedio de un grano de cemento Portland proveniente de la trituración del clinker es de alrededor de 10 m. Las partículas del producto de hidratación, como el gel de tobermorita son del orden de una milésima de ese tamaño, por lo que su enorme superficie específica es de alrededor de 3 millones de cm2 por gramo [1, 6, 11]. El proceso de hidratación de las pastas de cemento o concreto es un proceso exotérmico, es decir, se genera calor en la reacción durante la hidratación del cemento. Esto hace que los cementos al fraguar y endurecer, incremente su temperatura. Cada compuesto del cemento al hidratarse libera una determinada cantidad de calor en determinado tiempo. A continuación se dan los valores para la cantidad total de calor desprendido durante la hidratación completa del cemento: [2, 3, 9, 11]. ________________________________________________________________________________ 25 Tabla 1. 8 Cantidad de calorías por gramo liberadas en la hidratación del cemento. Compuesto cal/gr Silicato Tricálcico 120 cal/gr Silicato Dicálcico 62 cal/gr Aluminato Tricálcico 207 cal/gr Ferro aluminato Tetracálcico 100 cal/gr Cal Libre 279 cal/gr El calor de hidratación se define como la cantidad de calor en calorías por gramo de cemento deshidratado, generado después de una hidratación completa a una temperatura dada. La norma ICONTEC No. 117 explica el método para determinar el calor de hidratación del cemento portland. 1.1.4 Normativa La calidad y composición del cemento, está basado principalmente en las normas establecidas por una de las organizaciones de desarrollo de normas internacionales más grande del mundo; la ASTM “American Society for Testing and Materials” y por las NMX “Norma Mexicana”. Las principales normas por las cuales debe ser aprobado el cemento portland, son: La norma ASTM C 150; establece los diferentes tipos de cemento, de acuerdo a los usos y necesidades del mercado de la construcción. Ejemplo: ________________________________________________________________________________ 26 - Cemento Tipo I, Este tipo de cemento es de uso general, y se emplea cuando no se requiere de propiedades y características especiales que lo protejan del ataque de factores agresivos como sulfatos, cloruros y temperaturas originadas por calor de hidratación. Entre los usos donde se emplea este tipo de cemento están: pisos, pavimentos, edificios, estructuras, elementos prefabricados. - Cemento Tipo II, se utiliza cuando es necesario la protección contra el ataque moderado de sulfatos, como por ejemplo en las tuberías de drenaje, siempre y cuando las concentraciones de sulfatos sean ligeramente superiores a lo normal, pero sin llegar a ser severas - Cemento Tipo III o de rápido Endurecimiento: Este tipo de cemento permite obtener con rapidez elevada resistencias usualmente en una semana o menos. La norma ASTM-C-595, se refiere a la mezcla de cementos hidráulicos para aplicaciones generales y especiales, utilizando escoria o puzolana, o ambas; con cemento portland o clinker de cemento portland o escoria con cal Estos cementos se clasifican en tres tipos: - Tipo IS, que es portland de alto horno de cemento de escoria. - Tipo IP, que es portland-puzolana del cemento. - Tipo IT, que es el cemento mezclado ternario La norma ASTM-C-1157, Esta especificación cubre el rendimiento de cementos hidráulicos para aplicaciones generales y especiales. Esta especificación de rendimiento clasifica cementos basados en los requisitos específicos para su ________________________________________________________________________________ 27 uso general, alta resistencia inicial, resistencia al ataque por sulfatos y calor de hidratación Es importante también mencionar algunas normas mexicanas, las cuales, en conjunto con las ASTM podemos tener como producto un cemento de mejor calidad. La norma mexicana NMX-C-414-ONNCCE, industria de la construcción-cemento hidráulicos-Especificaciones y métodos de prueba. La norma mexicana NMX-C-003, industria de la construcción-Cal hidratada- especificaciones y métodos de prueba. Esta Norma Mexicana establece las especificaciones y métodos de prueba que debe cumplir la cal hidratada destinada a diversos productos de la construcción, como: morteros y recubrimientos; piezas moldeadas; estabilización de suelos; y pavimentos, entre otros. NMX-C-004-1991, productos químicos-cal viva-especificación y método de prueba.La cal viva debe ser capaz de combinarse con el agua, para transformarse de óxido a hidróxido y una vez apagada (hidratada), se aplique en la construcción, El cemento como tal es un tema que abarca varios aspectos importantes dentro de su fabricación. Ahora se hablará del cemento, no como ese material fino, si no como una combinación de diferentes materiales (arena, grava, agua y últimamente con mayor uso aditivos químicos), capaces de modificar las propiedades físicas y químicas del cemento. Una combinación de materiales que con el estudio a lo largo del tiempo han modificado por completo a la industria de la construcción a nivel mundial. Una mezcla de materiales que conocemos con el nombre de Concreto. ________________________________________________________________________________ 28 1.2 Concreto Se le conoce como concreto a la combinación (mezcla) de agua, agregado grueso, agregado fino, cemento y aditivos [1, 4, 6, 9-11]. 1.2.1 Composición El cemento suministra las propiedades adhesivas y cohesivas a la pasta. Para su hidratación requiere cerca del 25% de agua. Sin embargo para mejorar la movilidad del cemento dentro de la pasta se requiere un porcentaje adicional del 10 al 15 %. La relación agua-cemento (a/c) mínima es de 0,35; pero en la práctica es mayor, para darle trabajabilidad a la mezcla de concreto. La relación a/c es uno de los parámetros que más afecta la resistencia del concreto, pues a medida que aumenta, aumentan los poros en la masa y por ende disminuye la resistencia [1-6, 9, 11]. La grava o agregado grueso varía en tamaños desde 5 mm hasta 50 mm para los concretos usados en edificaciones y puentes; en concretos especiales como los usados en presas de gravedad los tamaños pueden ser mayores ya que requiere buena resistencia al desgaste, durabilidad, superficies libres de impurezas. El tamaño máximo está determinado por el proceso de construcción; especialmente influye la separación del refuerzo y las dimensiones del elemento que se pretende construir. La arena o agregado fino es el material granular que pasa el tamiz Nº4, y debe estar libre de impurezas, especialmente orgánicas. La grava y arena constituyen entre el 70 y 75 por ciento del volumen de la mezcla. Existen áridos naturales en los que se encuentra arena, grava y piedra triturada, pero también existen agregados sintéticos tales como arcilla, pizarra, escoria ________________________________________________________________________________ 29 y cenizas volantes los cuales también se pueden agregar al concreto [1-3, 6, 8-10]. La ASTM C 294 y ASTM C 33 proporcionan una nomenclatura estándar para los componentes de los agregados para concreto y sus especificaciones. El agua debe ser libre de impurezas por lo que en “general” debe ser potable. El proceso de hidratación genera un aumento de temperatura en la mezcla y expansión volumétrica. Con el fin de controlar el exceso de agua en la mezcla para facilitar la trabajabilidad del concreto fresco, la tecnología moderna del concreto creo a los aditivos plastificantes, los cuales además de facilitar el proceso constructivo, permiten obtener concretos de resistencia más uniforme [1, 7, 8, 12]. Los aditivos pueden clasificarse tentativamente según las propiedades que modifican en el concreto en estado fresco o endurecido [1-5, 7, 9-11]. 1.2.2 Propiedades Las proporciones de los materiales del concreto deben permitir la mayor compactación posible, con un mínimo de cemento. Las proporciones de una mezcla se definen numéricamente mediante la fórmula 1:2:4 que representa: "1" parte de cemento, "2" partes de arena, "4" partes de grava, al peso o al volumen. Estas proporciones (dosificaciones) al peso son las más recomendables [9-11]. Las proporciones en volumen son cada vez menos usadas; se usan donde no se requiere una resistencia muy controlada: aplicaciones caseras o poblaciones pequeñas alejadas de los centros urbanos, y siempre presentan grandes variaciones en su resistencia, no siendo modernamente recomendables. En la ciudades grandes la producción se hace generalmente en plantas de premezclado, lo que permite un control de calidad estricto y una resistencia del concreto más uniforme, con reducción en el ________________________________________________________________________________ 30 consumo de cemento. Una mezcla típica de concreto en el país tiene una resistencia de 210 kgf/cm2 (3000 psi), o 21 MPa. [6-8, 12]. Siendo la compresión la propiedad más característica e importante del concreto, las demás propiedades mecánicas se evalúan con referencia a ella. La resistencia a la compresión (f ’c) se mide usualmente mediante el ensayo a compresión en cilindros de 150 mm de diámetro por 300 mm de altura y con 28 días de edad. Últimamente se ha ido popularizando la medida de la compresión con cilindros de menor diámetro; 100 y 75 mm, con las ventajas de menor consumo de concreto para el programa de control de calidad y menor peso para el transporte de los cilindros; en este caso el tamaño máximo del agregado debe limitarse a 2,5 cm (una pulgada) [9-11, 13]. Los cilindros sometidos a ensayo de aceptación y control de calidad en la resistencia se elaboran siguiendo los procedimientos descritos según la norma ASTM C-31. La resistencia a la compresión (f ’c) varía significativamente con la variación de algunos parámetros, tales como: la relación agua-cemento (a/c), el tamaño máximo de la grava, las condiciones de humedad durante el curado, la edad del concreto, entre otros. [2, 6, 13] La resistencia a flexión del concreto, denominada Módulo de Ruptura (fR) se evalúa mediante el ensayo a flexión de viguetas de concreto de 50 cm de longitud y sección cuadrada de 15 cm de lado, con cargas aplicadas en los tercios de la luz. Este parámetro es usado para controlar el diseño de pavimentos de concreto. La norma NSR-98 sugiere un valor de 2 (kg/cm2) [1, 6, 7, 12]. Por último tenemos el Módulo de Elasticidad; esta propiedad se mide según la ASTM C- 469. El módulo de elasticidad es un parámetro importante en el análisis de las estructuras de concreto ya que se emplea en el cálculo de la rigidez de los elementos estructurales, en algunos lugares como la Ciudad de México y a raíz de los ________________________________________________________________________________ 31 terremotos de 1985, se han realizado cambios en el Reglamento de Construcciones del Distrito Federal. El Comité ACI-318 sugiere en su reglamento la siguiente ecuación: √ Ec. 1.7 Donde: Ec = Módulo de elasticidad del concreto, lb/pulg.2 Wc = Peso volumétrico del concreto, lb/pie3 f´c = Resistencia a compresión, lb/pulg.2 √ Ec. 1.8 (Concreto clase 1 con peso volumétrico de 2,200 kg/m3) √ Ec. 1.9 (Concreto clase 2 con peso volumétrico de 1,900 a 2,200 kg/m3) Donde: Ec y f´c están en Kg/cm2 Las propiedades de resistencia a la compresión, a la flexión y el módulo de elasticidad hoy en día son modificadas gracias a la existencia de los aditivos químicos, existiendo una gran gama de ellos para todo tipo de necesidad. ________________________________________________________________________________ 32 1.3 Aditivos Químicos para Concreto Los aditivos químicos para concreto, son ingredientes que se mezclan con el concreto durante o después del mezclado, los cuales confieren ciertos efectos favorables en el concreto [1, 2, 9, 10, 12] ya que influyen en las propiedades físicas y propiedades mecánicas en el concreto [1, 6, 8-10, 12]. La historia del uso de los aditivos químicos para concreto se remonta al siglo pasado, tiempo después que Joseph Aspdin patento en Inglaterra el 21 de octubre de1824, un producto que llamo “Cemento Portland”. A tal producto lo llamo “Portland” porque el concreto elaborado con ese cemento se parecía a la piedra encontrada en la isla de Portland, cerca de Inglaterra [1-3]. Los antecedentes más remotos de los aditivos químicos se encuentran en los concretos romanos, a los cuales se incorporaba sangre y clara de huevo [14]. La fabricación del cemento portland y el desarrollo del concreto armado, llevo a regular el fraguado con cloruro de calcio, patentado en 1885. Igualmente a principios de siglo se ensayó la incorporación de silicato de sodio y de diversos jabones para mejorar la impermeabilidad. En ese entonces, se comenzaron a añadir polvos finos para colorear el concreto. Los fluatos o fluosilicatos se emplearon a partir de 1905 como endurecedores de superficie. La acción retardadora del azúcar también había sido ya observada [1-3, 14]. ________________________________________________________________________________ 33 1.3.1 Tipos de Aditivos En la actualidad los aditivos permiten la producción de concretos con características diferentes a los tradicionales, han dado un creciente impulso a la construcción y se consideran como un nuevo ingrediente para la elaboración del mismo [1-4, 6, 8-12]. La gama de aditivos para concreto es muy amplia, se han clasificado dependiendo los cambios que causan al ser adicionados al concreto: Aditivos colorantes Inhibidores de reacción álcali-agregado Reductores de retracción Inhibidores de corrosión Aditivos de control de la hidratación Aditivos retardadores Acelerantes Plastificantes Aditivos reductores de agua Incorporadores de aire (inclusores de aire) Aditivos diversos; para mejorar la trabajabilidad (manejabilidad), la adherencia, a prueba de humedad, impermeabilizantes, para lechadas, formadores de gas, anti-deslave, espumante y auxiliares de bombeo. En general, los aditivos químicos para el concreto son productos capaces de disolverse en agua. Se adicionan durante el mezclado en porcentajes no mayores del 5% de la masa de cemento, con el propósito de producir una modificación en el comportamiento del concreto en su estado fresco y/o en condiciones de trabajo y en estado endurecido. ________________________________________________________________________________ 34 Los aditivos responden a las siguientes normas: De fragua: ASTM C 494 Incorporadores de aire ASTM C 260 Cloruro de calcio ASTM D 98 Fluidificantes: ASTM C 1017 Las razones principales del uso de los aditivos en el concreto son: [1, 6, 9-12] Obtención de ciertas propiedades físicas y mecánicas en el concreto de manera más efectiva que otras. Superación de ciertas emergencias durante las operaciones de mezclado, transporte, colocación y curado Reducción del costo de la construcción. Manutención de la calidad del concreto durante las etapas de mezclado, transporte, colado (colocación) y curado en condiciones de clima adverso. En la actualidad, muchos de estos productos existen en el mercado, y los hay en estado líquido y sólido [1, 9]. De las aplicaciones comunes en donde se utilizan aditivos, se encuentran: [1, 2, 4, 6, 11, 12] a) Las construcciones de cisternas y tanques en la que se emplean impermeabilizantes. ________________________________________________________________________________ 35 b) Para llevar concreto a alturas elevadas por medio de bombeo. Se pueden aplicar aditivos fluidizantes y/o retardadores del fraguado. c) En la reparación de estructuras dañadas, donde se debe ligar concreto viejo con nuevo. Se utilizan aditivos adhesivos. d) En colados, donde las temperaturas son bajas, se usan aditivos inclusores de aire para obtener concretos resistentes al efecto del congelamiento. Para usar un aditivo se debe tener conocimiento, en primera instancia, del requerimiento y características en las cuales se solicita el concreto y de esta manera poder definir adecuadamente el producto a emplear. También es de importancia conocer perfectamente las características del aditivo a utilizar para obtener los resultados esperados [1, 6, 9-12]. En general los aditivos para concreto modifican propiedades del mismo para adecuarlo a la obra. En la década de los 60´s se inició el uso masivo de los aditivos plastificantes, productos que hoy en día son los más utilizados en todo el mundo, debido a su capacidad para reducir el agua de amasado y por lo tanto para obtener concretos más resistentes, económicos y durables. La existencia de aditivos capaces de reducir el agua necesaria para la fabricación del concreto (aditivos fluidificantes) es un tema de suma importancia desde el punto de vista sustentable. Es por ello que se indagará en el tema. ________________________________________________________________________________ 36 1.3.2 Aditivos Fluidificantes Primera generación Fluidificantes Segunda generación Tercera generación Los reductores de agua, también llamados fluidificantes ó plastificantes, consiguen aumentar la fluidez de las pastas de cemento y con ello la de los morteros y concretos, de forma que para una menor cantidad de agua, se obtienen concretos más dúctiles y trabajables, que permiten una puesta en obra mucho más fácil y segura. [1, 9, 11, 12, 15] La composición de estos aditivos reductores de agua puede ser variable, aunque en ella suelen aparecer sustancias de origen natural, como los lignosulfonatos o las sales de ácidos hidroxicarboxílicos [1, 2, 6, 12, 15]. Los lignosulfonatos son materiales complejos obtenidos del proceso de producción de pulpa de papel de la madera. Los ácidos hidroxicarboxílicos tienen en su molécula grupos hidroxilos y carboxilos [7]. Los aditivos reductores de agua y acelerantes generalmente consisten en lignosulfonatos con reducidas adiciones de Cloruro de Calcio [1, 7, 15]. Generalmente se evalúa previamente el aditivo con el concreto para obtener un comportamiento requerido (modificado) en el diseño de mezclas, evaluando la opción más favorable económicamente hablando [1, 9-11]. ________________________________________________________________________________ 37 Los aditivos base lignosulfonatos, pertenecen a la primera generación de aditivos “fluidificantes” aún son bastante utilizados dentro de la tecnología más simple de aditivos. Con ellos se consigue una reducción de agua para la elaboración del concreto de aproximadamente el 10% [7, 12, 15, 16]. La dosis de aditivos fluidificantes suele oscilar entre un 0,2 y un 0,8 %, en peso sobre el cemento [1, 8, 12, 15]. Con esta adición se obtiene un buen efecto dispersante que mejora la trabajabilidad del concreto durante un tiempo cercano a una hora [9-11]. Un efecto secundario que suele aparecer con la adición de este tipo de aditivos es un ligero retraso en el inicio del fraguado. Esto supone una ventaja, ya que prolonga el tiempo abierto para la puesta en obra [1, 6, 9, 11, 12, 15, 16]. Los concretos aditivados con fluidificantes alcanzan mejor compactación y con ello, mayor durabilidad y más elevadas resistencias [1, 2, 4, 11]. Algunas ventajas del uso de aditivos fluidificantes son: [1-3, 7, 9-12, 16]. Mejora de la trabajabilidad Puesta en obra más fácil Menor riesgo de zonas mal compactadas Mejora de la durabilidad Acabados más estéticos Compensan la presencia de áridos poco idóneos Prolongan el tiempo de puesta en obra En muchas ocasiones se recurre al uso de aditivos de efecto combinado, en los que además del efecto reductor de agua, se obtiene un efecto retardante, acelerante, oclusor de aire, entre otros [4, 15, 16]. ________________________________________________________________________________38 La necesidad de obtener concreto más fluidificante, llevo a nuevas investigaciones dando como resultado a lo que en día conocemos como; Aditivos de segunda generación [1, 9, 10, 12, 15, 16]. Las Naftalen sulfonatos y Melamina sulfonatos son pertenecientes a la segunda generación de fluidificantes para concreto. Los naftalen sulfonatos se extraen del proceso de refinado del carbón. Comparados con los lignosulfonatos proporcionan una mayor reducción de agua, de hasta un 20%. Los aditivos de melamina sulfonatos están basados en polímeros sintéticos. La reducción de agua es similar a la de los naftalenos, pero mejoran considerablemente las resistencias a edades tempranas [1-3, 9-12, 15, 16]. 1.3.3 Superfluidificantes En las últimas décadas se llevaron a cabo investigaciones para una nueva generación de aditivos con elevados niveles de reducción de agua en las mezclas de concreto, que fueron denominados superplastificantes o aditivos reductores de agua de alto rango o aditivos reductores de agua de tercera generación [1, 9-11]. Químicamente se basan en copolímeros de ácido acrílico y ésteres de estos ácidos (comúnmente denominados policarboxilatos modificados) y a diferencia de los plastificantes tradicionales, son macromoléculas que poseen cadenas laterales que les confieren "forma de peine". La síntesis específica de estas macromoléculas, especialmente de las cadenas laterales, es lo que los hace mucho más específicos, ya que dependiendo de la aplicación concreta que se busque, son capaces de variar enormemente la trabajabilidad del concreto, o bien pueden retrasar de forma importante el fraguado, mejorar las resistencias iniciales y/o finales, entre otros aspectos. Con este tipo de aditivos se pueden alcanzar reducciones de agua de hasta ________________________________________________________________________________ 39 el 40%. Todas estas características ofrecen nuevas aplicaciones y hacen que se trate de aditivos óptimos para la confección de concretos autocompactantes y concretos prefabricados [16-22]. ________________________________________________________________________________ 40 Capítulo 2.- Aditivos Superfluidificantes Los superfluidificantes son nuevos tipos de aditivos que han sido introducidos recientemente en Norteamérica, aunque ya han sido utilizados en Japón desde finales de 1960 y en Europa desde 1972. Son también conocidos como reductores de agua de gran eficiencia, los superfluidicantes pueden ser definidos como aditivos químicos, los cuales cuando se agregan al concreto aumentan su manejabilidad. [13, 22-28] 2.1 Caracterización Los aditivos superfluidificantes son componentes básicos del concreto. Se estima que en Europa el 90% del concreto contienen algún tipo de aditivos, de los cuales, más del 70% son aditivos superfluidificantes. Datos del año 2005 suministrados por la European Cement Research Academy-ECRA. A finales de los años noventa se desarrolló una nueva generación de aditivos superfluidificantes basados en polímeros sintéticos, con formulaciones basadas en policarboxilatos (PCs), cuya síntesis proviene generalmente de la polimerización de derivados del ácido acrílico ( CH2=CH-COOH) o el metacrilato (CH2=C(CH3)-COOH [27-28]. La mayoría de los superfluidificantes están hechos con sulfonatos orgánicos del tipo RSO3 donde R es un grupo orgánico complejo, normalmente de elevado peso molecular como pueden ser: melanina; suelen utilizarse en forma de la sal sódica, lo cual es muy soluble en agua y esto debido principalmente a los grupos sulfonatos en las cadenas laterales. (Ver Figura 2.1 Donde “x” puede tomar un rango entre 50 - 60). Naftaleno (estos polímeros son similares en muchos aspectos a los de la categoría anterior solo que en estos, “X” adquiere un rango de entre 5 –10) Ver Figura 2.2, y ________________________________________________________________________________ 41 lignosulfonato estos son derivados de la pulpa de la madera y tiene un esqueleto complejo de fenil-propano. (Ver Figura 2.3) [9, 10, 13, 22-25, 29]. Figura 2. 1 R= Melamine-Formaldehyde. Figura 2. 2 R= Naphtalene Formaldehyde. Figura 2. 3 R= Lignosulphonate. ________________________________________________________________________________ 42 Los aditivos superfluidificantes son productos que al ser incorporados al concreto aumentan su trabajabilidad para una misma relación agua/cemento, o producen una considerable reducción de esta relación. La relación agua/cemento constituye un parámetro importante de la composición del concreto, ya que esta influye sobre la resistencia, la durabilidad y la retracción del concreto [10, 13,22-24, 30-32]. Los aditivos superfluidificantes actúan en el cemento de forma tenso-activa, reconduciendo así la cantidad de agua requerida para la elaboración del concreto; haciéndola más fluida, y neutralizando las cargas electrostáticas de los gránulos de cemento produciendo su defloculación, lo cual favorece su hidratación. Ver Figura 2.4 [9-11, 22, 23, 34]. De acuerdo con un reporte de la Asociación del Cemento y Concreto en Londres, su forma de actuar es mejor descrita como: “Los aditivos superfluidificantes son absorbidos por las partículas de cemento causándolas a volverse mutuamente repulsivas como un resultado de la naturaleza anionica del superfluidificante, el cual causa que las partículas de cemento se carguen negativamente” [13]. ________________________________________________________________________________ 43 Figura 2. 4 Comparación de una pasta de cemento con o sin aditivos superfluidificantes. Las fuerzas de Van der Waals, las fuerzas electrostáticas y las fuerzas estéricas juegan un papel importante en la interacción de las partículas de cemento [13, 22-24, 35-37]. Para ser clasificado como un aditivo superfluidificante debe cumplirse con los requisitos establecidos en la norma ASTM C 494, la cual dice que el aditivo debe ser capaz de reducir la cantidad de agua necesaria para la elaboración del concreto por lo menos en un 10 % [9, 25-27, 38]. ________________________________________________________________________________ 44 La adición de los aditivos superfluidificantes provocan efectos benéficos en el concreto tanto en estado fresco como en estado endurecido [9, 10, 13, 22, 25, 27, 28, 39-42]: Para el concreto en estado fresco: Facilidad de bombeo; para llevar el concreto a grandes distancias; horizontales y verticales principalmente Facilidad de rellenar encofrados muy armados Desarrollo rápido de las resistencias Ausencia de segregación Obtención de un concreto más homogéneo EI efecto fluidificante del aditivo debe producirse principalmente durante las primeras horas de hidratación del concreto, es cuando las propiedades reológicas juegan un papel fundamental en la trabajabilidad. En este sentido es deseable garantizar que los superplastificantes no reaccionen químicamente con los productos hidratados para evitar en la medida de lo posible, que se vea afectada la estructura del concreto [26, 28, 29, 43]. Efectos en estado endurecido [9, 10, 13, 22, 25, 27-29, 44-48]: Menos fisuraciones Menos porosidad Mayor impermeabilidad ________________________________________________________________________________ 45 Mejor adherencia en la interface pasta-árido y pasta-armadura Superficie exterior más lisa Mayor resistencia mecánica Incrementará su durabilidad Mayor resistencia a los ciclos; hielo-deshielo Mejor resistencia a la abrasión El empleo de aditivos superplastificantes ha permitido un cambio radical en las practicas constructivas, de modo que en ausencia de superplastificantes ciertas construccionesaltamente reforzadas como Las Torres Petrona en Malasia o El Puente Akashi Kaikyo (Fig. 2.5) en Japón no hubieran sido posibles. [30-34, 49-51]. Figura 2. 5 Construcciones ejemplares empleando aditivos químicos para concreto. El porcentaje de adición de los aditivos superfluidificantes al concreto oscila entre el 1% y el 3%, en relación al peso de cemento y en función de los resultados requeridos. No obstante, y teniendo en cuenta que estos productos retrasan en un mínimo el fraguado y endurecimiento del concreto, hay casos en los que puede subirse esta dosificación hasta el 5% [26-29]. ________________________________________________________________________________ 46 La elevada fluidez que confiere estos aditivos a los sistemas cementantes, así como la duración de dicha fluidez están ligadas a factores estructurales de los aditivos. En opinión de algunos autores, cuanto más corta sea la cadena principal y más largas y numerosas las cadenas laterales de esteres, mayor y más duradera será la fluidez inducida. Aunque estudios más recientes no coinciden plenamente con estas afirmaciones. El peso molecular de estos aditivos también tiene influencia destacada en su comportamiento, de modo que los polímeros de mayor peso molecular se adsorben en mayor proporción e inducen una mayor fluidez en el sistema [10, 23, 25, 50]. En cuanto a los aditivos superplastificantes convencionales, su estructura y formulación poseen poca variabilidad y los efectos que inducen dependen más de las características del cemento o del modelo de adición que de las diferencias estructurales de los mismos. Así por ejemplo, el tiempo de incorporación y su dosificación, influye en la interacción cemento-aditivo y en las propiedades que confieren a la mezcla. La incorporación minutos después de comenzar el proceso de hidratación, permite que las reacciones entre el cemento y los sulfatos del yeso se produzcan sin interacciones formándose etringita y provocando un periodo de latencia en el que las reacciones tienen lugar de manera lenta. Como consecuencia de esta adición retardada, la trabajabilidad mejora. [10, 23, 28-30]. Una de las desventajas que se adquieren al usar los aditivos superfluidificantes en el concreto, es que su costo en términos monetarios aumenta en comparación con un reductor de agua de primera generación. [1, 23, 29, 40]. ________________________________________________________________________________ 47 2.2 Toxicología La mayoría de los aditivos, con excepción de algunos hidrófugos, acelerantes sin cloruro y aireantes, son soluciones acuosas, por lo tanto, es necesario protegerlos de las temperaturas bajas [10, 11, 30]. En la tabla 2.1 se observan las temperaturas mínimas de las cuales, se debe evitar llevar el aditivo, principalmente los reductores de agua [10, 30, 31, 36, 49]. Algunos materiales tales como lignosulfonatos no purificados, ácidos hidroxicarboxilicos, polímeros hidroxilados y productos basados en ácidos grasos, pueden tener crecimiento de bacterias y hongos. Tales deterioros serán más rápidos a temperaturas elevadas. Por ello dichas temperaturas no son recomendables para los aditivos. Trazas de formaldehido o agentes químicos pueden ser introducidos para prever estos procesos [10, 11, 30, 31, 37, 45]. Es importante mencionar que los aditivos base policarboxilatos son exhibidores de bajo riesgo, puesto que son normalmente estables (a diferencia de las resinas de urea-formaldehido). [10, 30, 31]. Por lo que la toxicidad de los superplastificantes no puede ser visto como riesgo significativo para el medio ambiente. [9, 27, 30, 31] De manera general, se requiere que el suministro del aditivo proporcione la información necesaria para asegurar que la salud y seguridad del personal que maneje el material no serán perjudicadas [10, 30, 32, 33, 37-40]. ________________________________________________________________________________ 48 Tabla 2. 1 Temperatura mínima de almacenamiento. Categoría Tipo Temperatura mínima aproximada de almacenamiento (°C) Reductores de agua Lignosulfonatos -3 a 0 Ácido Hidroxicarboxilico -5 a 0 Superfluidificantes -3 a 0 Polímero hidroxilatado -5 a 0 Aireantes Resinas neutras de madera -3 a 0 Jabones de ácido graso Alkil-aril sulfonatos hidrófugos Emulsiones de ácidos grasas 1 Emulsiones de ceras Acelerantes Soluciones de cloruro de calcio -10 a -5 ________________________________________________________________________________ 49 Capítulo 3.- Interacción de los Aditivos Superfluidificantes en Sistemas Cementantes Durante la fase inicial de hidratación del concreto, las partículas de cemento tienden a agruparse formando aglomeraciones [51.] La función primaria de los dispersantes poliméricos conocidos como superfluidificantes es mejorar la dispersión de partículas de cemento en una mezcla de concreto. Estos dispersantes de-floculan las aglomeraciones de cemento que atrapan parte del agua durante la hidratación del concreto, liberándola por lo que el contenido de agua de la mezcla puede reducirse [51,52]. El uso adecuado del superplastificante, requiere un conocimiento sobre los efectos interfaciales que ocurren durante la hidratación: reducción de la tensión superficial del agua, la repulsión electrostática entre partículas de cemento y su repulsión estérica. Estos conceptos son ahora ampliamente reconocidos en la descripción de la función y el modo de acción de los superplastificantes en el concreto. 3.1 Modo de Acción El principio de los supeplastificantes es alcanzar y controlar la trabajabilidad del concreto en estado fresco a muy bajas relaciones de agua/cemento, sin afectar negativamente algunas caracteristicas de los sistemas cementantes, tales como; el tiempo de fraguado, el sangrado y la inclusión de aire [10]. EL mecanismo general a través del cual los superplastificantes pueden dispersar partículas de cemento se ilustra en la figura 3.1. Donde las moléculas de los superplastificantes adsorbidos sobre la superficie de los granos de cemento trasmiten una carga eléctricamente negativa (potencial). El potencial de superficie genera una repulsión electrostática entre partículas de cemento promoviendo la de-floculación y por ________________________________________________________________________________ 50 lo tanto la dispersión de estas partículas (Fig. 3.2). Una consecuencia inmediata de los efectos de la de-floculación es liberar el agua atrapada y mejorar el contacto entre la superficie de partículas de agua-cemento. Este efecto promueve la hidratación homogénea temprana del cemento, dando como resultado un concreto más fluido y trabajable [1, 53-58]. Figura 3. 1 Adsorción de los superplastificantes en superficie de grano de cemento. Figura 3. 2 Repulsión electrostática. ________________________________________________________________________________ 51 Una principal característica del concreto es la heterogeneidad que adquiere al añadir el superfluidificante [10]. 3.2 Efectos El comportamiento de hidratación del cemento en la presencia de aditivos, en nuestro caso aditivos superpalstificantes implican fenómenos del tipo físico y de tipo químico: Los fenómenos físicos comprenden aquellos que pueden ser absorbidos con cualquier suspensión acuosa de minerales relativamente inertes como en el caso de TiO2, SiO2, CaCO3, entre otros; en tales efectos se incluye la absorción no especifica (fisisorción), repulsión electrostática, repulsión estérica y la interacción de Van der Waals. Los efectos químicos se definen como aquellos que dependen de la naturaleza relativa de las partículas de cemento, que incluyen; adsorción, complejación iónica (solución osuperficie) y quimisorción. [54, 59-61]. En este capítulo se describen los principales fenómenos físicos y químicos que implican los aditivos superfluidificantes en un sistema cementante durante la hidratación. 3.2.1 Efectos Físicos de los Superplastificantes La principal propiedad de un surfactante es que presenta una mayor concentración en la superficie del sólido que en el seno del líquido. Este fenómeno, conocido como adsorción, ocurre en la interfase sólido/líquido. Al aumentar la concentración de surfactante, sus moléculas se van orientando en la superficie del sólido hasta que se forma una capa unimolecular. Esta concentración corresponde al punto de saturación, y desde el punto de vista práctico tiene un gran interés, ya que representa la mínima concentración necesaria para obtener el máximo beneficio [1, 10]. ________________________________________________________________________________ 52 La adsorción se produce principalmente por las partículas de aluminato y sulfoaluminato hidratado formadas por hidratación del C3A. La fijación de superfluidificantes en la suspensión de estas partículas produce un fuerte incremento en su “potencial zeta” (El potencial zeta es uno de los parámetros fundamentales que controlan la interacción de las partículas en suspensión), quedando las partículas de cemento cargadas negativamente por lo que aparece entre ellas una fuerza de repulsión electrostática que llegan a ser superiores a las fuerzas de atracción de Van der Waals impidiendo así la aglomeración [1, 10, 51-58]. Las moléculas de superfluidificantes adsorbidas en la interface de agua-cemento inducen a las fuerzas repulsivas de corto alcance debido al impedimento estérico entre las capas de polímeros adsorbidos en las partículas vecinas. Los efectos estéricos y electrostáticos varían con el tipo y peso molecular de los superplastificantes. [10, 53-56, 60,61] 3.2.2 Efectos Químicos de los Superplastificantes La contribución derivada de los superfluidificantes en los efectos de tipo químico se puede resumir en los siguientes fenómenos: A) Adsorción selectiva; las moléculas de superfluidificantes se adsorben preferente mente en la fase de aluminato (particularmente en C3A) compitiendo con los iones de SO2 -2 controlando así la hidratación temprana de C3A [62-69]. B) La reacción química a partir de nuevos hidratos; se sabe que las moléculas de los superplastificantes inhiben la nucleación y crecimiento de los productos de hidratación (portlandita, yeso y etringita) [61, 70-72]. Donde las moléculas de superfluidificantes bloquean el crecimiento de los hidratos. ________________________________________________________________________________ 53 Se observa también una distribución de la concentración de los componentes del aditivo (C y S) y del clincker (Ca) y no un cambio brusco como cabría esperar si sólo hubiera adsorción física. Numerosos autores aseguran que la disminución de la concentración de Ca2+ en la solución es debida a la formación de complejos entre el aditivo y el Ca2+. Este efecto es responsable del retraso del fraguado que ocurre en presencia de superfluidificante, ya que la solución tarda más en sobresaturarse en Ca2+ [73]. 3.3 Compatibilidad La compatibilidad entre los cementos y los aditivos superplastificantes tienen una fundamental importancia de tipo práctico, dado que en ciertas ocasiones la interacción del sistema aditivo-cemento produce efectos anómalos, tales como una baja trabajabilidad inicial, una perdida rápida de la misma o bien una segregación de las mismas. En estas situaciones, se considera existe un problema de incompatibilidad de aditivo-cemento [74]. A través de numerosos trabajos [ 6, 35, 40, 41, 42] se conoce de forma detallada la influencia de factores asociados tanto al cemento como a los aditivos superfluidificantes convencionales de tipo SMF y SNF, sobre esta interacción cemento- aditivo [ 10, 74]. Los principales factores que deben ser tomados en cuenta respecto al cemento son su finura y composición, considerando que en esta, intervienen no solo el tipo y contenido de aluminatos o silicatos presentes, sino también la cantidad y tipo de sulfato cálcico y de sulfatos alcalinos [10]. En cuanto a la finura del cemento está demostrado que cuanto mayor es la superficie específica del cemento y por lo tanto mayor su finura, mayor es la cantidad ________________________________________________________________________________ 54 de aditivo que podrá adsorberse [75-78]. Por lo que para conseguir una misma fluidez, una pasta de cemento con una alta superficie especifica requerirá mayor dosificación de aditivo que otra pasta con cementos de menor superficie. En cuanto a la composición del cemento, es bien conocido que existe una adsorción preferencial de los aditivos sulfonados basados en naftaleno y melanina sobre las fases aluminatos del cemento, debido al potencial zeta más positivo de estas fases en contraposición al potencial zeta ligeramente negativo de las fases silicatos [79]. Como ya se mencionó, los grupos sulfonicos de los aditivos entran en competición con los iones sulfatos del yeso presente en el cemento, por la adsorción sobre las partículas de C3A, debido a la similitud química de los mismos. Así pues el contenido de C3A y su interacción con los aditivos superplastificantes determina en gran medida el comportamiento del sistema durante los primeros momentos de la hidratación, sus propiedades reológicas y por lo tanto su compatibilidad del sistema. La relación C3A/SO4 -2 determinará la adsorción de estos aditivos sobre la pasta de cemento y consecuentemente influirá en la velocidad de formación de la etringita [74, 80, 81]. En cuanto a los aditivos, son factores determinantes de su comportamiento y efecto fluidificante; la dosificación, modo y tiempo de adición al concreto así como de su composición química y estructural. Los aditivos superplastificantes convencionales, su estructura y formulación poseen poca variabilidad y los efectos que inducen dependen más de las características del cemento o del modo de adición que de las diferencias estructurales de los mismo. La incorporación del aditivo, minutos después de comenzar el proceso de hidratación, permite que las reacciones entre el cemento y los sulfatos del yeso se ________________________________________________________________________________ 55 produzcan sin iteraciones, se forme etringita y se produzca un periodo de latencia en que las reacciones tienen lugar de manera lenta. Como consecuencia de esta adición retardada, la trabajabilidad mejora [22, 45]. Por otra parte la adsorción de aditivo que se produce en una mezcla al ir aumentando la dosificación del mismo, llegará a un punto de saturación a partir del cual, mayores dosificaciones no afectaran a la fluidez del sistema [1, 82]. Por su parte, la interacción de los aditivos de última generación (base policarboxilatos) con los sistemas cementantes, no están tan bien estudiadas. Los factores que influyen en la interacción cemento-aditivo son los mismos que para aditivos convencionales. Sin embargo hasta la fecha no se ha establecido de una manera científica y rigurosa la compatibilidad entre estos aditivos con el cemento, ni cuál es la relación existente entre las diferencias estructurales asociadas a esos aditivos y su comportamiento final del concreto [82-84]. ________________________________________________________________________________ 56 Capítulo 4.- Propiedades Reológicas en los Sistemas Cementantes La reológia es la ciencia que estudia la fluidez y deformación de la materia [85]. El conocimiento de las propiedades reológicas de los sistemas cementantes es necesario para conocer su consistenciay trabajabilidad, así como de la influencia de los aditivos superplastificantes en los sistemas cementantes [1,10, 84]. En gran medida, la eficiencia de los aditivos superplastificantes se basa en la determinación de la trabajabilidad, fluidez y en la capacidad de bombeo de las pastas de cemento y del concreto fresco. Los cuales son factores importantes para las tecnologías modernas en la construcción [1, 9, 10]. Estas características dependen de; 1) los tipos de agregados utilizados en la elaboración del concreto así como su distribución y 2) de las características reológicas de las pastas de cemento. La influencia de la granulometría de los agregados en las propiedades reológicas en el concreto en estado fresco es en gran parte un efecto mecánico que se puede explicar y predecir fácilmente [86, 87]. Por otro lado, las propiedades reológicas de las pastas y sus cambios, dependen de las interacciones complejas entre los muchos componentes del sistema en la hidratación del cemento. [85]. En un marco más amplio, las pastas de cementos y los concretos no siguen un comportamiento de fluido simple Newtoniano (fluido que sometido a un esfuerzo tangencial o cortante se deforma con una velocidad que es directamente proporcional al esfuerzo aplicado. Dicho de otra forma: si se aplica un esfuerzo tangencial a un fluido newtoniano, este se podrá en movimiento sin importar cuan pequeño se el esfuerzo tangencial y se generará una cierta distribución de velocidad en el fluido. Ese esfuerzo tangencial y el gradiente de velocidad que se produce serán directamente proporcional a la constante de proporcionalidad que se le define como viscosidad [10, 85, 88]. Las pastas de cemento y concreto responden más ________________________________________________________________________________ 57 a fluidos No newtonianos del tipo Bingham, (Figura 4.1). Con una velocidad de cizallamiento ( ) y un esfuerzo cortante (τ). Lo cual se expresa en la Ec.4.1 [10]. Figura 4. 1 Clasificación de fluidos según su viscosidad [88]. - - - - - Ec. (4.1) ________________________________________________________________________________ 58 Los sistemas de tipo Bingham requieren un mínimo de tensión inicial, con el fin de inducir la deformación y esfuerzo cortante, lo que se le conoce como el límite elástico crítico ( ). En el caso de tensiones altas, la velocidad de cizallamiento se vuelve proporcional a la tensión es decir, la viscosidad ( es independiente de la velocidad de cizallamiento [10, 89, 90]. El objetivo de estudiar las características reológicas de las pastas de cemento y del concreto, es por tanto para evaluar cuantitativamente el comportamiento en términos de: tensión de fluencia crítico, viscosidad y comportamiento histérico. [90]. 4.1 Comportamiento en pastas de cemento. Se conocen numeroso métodos para determinar las propiedades reológicas de los sistemas cementantes (sistema conglomerante), pero los más importantes son; el ensayo de slump o fluidez, el ensayo del mini-slump, el cono Marsh y la determinación de parámetros reológicos por medio de un “viscosimetro”. Este último más automatizado [91]. En la tabla 4.1 se observan algunas variaciones de la viscosidad de la pasta de cemento con respecto a la cantidad de aditivo SNP adicionado [10]. ________________________________________________________________________________ 59 Tabla 4. 1 Efectos del PNS en la viscosidad en pastas de cemento, agua/cemento=2 y pH= 10 [10]. SNP (g/l) ϕ (P) τ0 0 2.3 1200 0.4 1.4 1100 o.8 0.95 870 1.2 0.81 700 1.6 0.22 240 El ensayo de Slump sirve para evaluar la capacidad de la pasta de cemento para adaptarse con facilidad al encofrado que la va a contener [85-87, 90, 92]. Este procedimiento se explica ampliamente en la norma ASTM-C-143-78 Cono Marsh (Ver figura 4.2), Se usa para optimizar la relación superplastificante/cemento, habiendo fijado una relación a/c, se debe determinar el máximo porcentaje de supeplastificante a utilizar, que es función de su punto de saturación para el sistema agua/cemento/aditivo y este se avalúa en el ensayo de cono Marsh . Si se dosifica por encima del punto de saturación puede ocasionarse problemas como retraso de fraguado sin modificar significativamente la fluidez y en consecuencia, aumento del costo de la producción del concreto [6, 10, 92, 93]. El cono Marsh además, permite evaluar otros efectos de los superplastificantes como la perdida de fluidez con el tiempo y la influencia de la temperatura, entre otros [85, 90, 92-94]. ________________________________________________________________________________ 60 Figura 4. 2 Cono de Marsh. Este ensayo es similar al descrito en la norma ASTM-C-939-87 para la verificación de la fluidez de morteros. El cono de Marsh consiste en un recipiente metálico tronco-cónico invertido con una apertura de 8 mm en su base. Aquí, se determina el tiempo en el que tarda en fluir cierta cantidad de pasta de concreto por la apertura. Cuanto menor es este tiempo, mayor es la fluidez de la pasta (la fluidez de la pasta es inversa al tiempo de flujo). Aplicando este procedimiento en pastas con distintas dosis de aditivo se puede determinar el punto de saturación. Este punto corresponde a un contenido óptimo a partir del cual no se obtienen mejoras significativas de la fluidez [95-97]. Mini-slump; La prueba del míni slump es sensible y capaz de identificar los efectos de algunas variables que no pueden ser determinadas en otras pruebas de concreto [98-100]. El método procura establecer una relación con la prueba de asentamiento del concreto. El mini cono fue fabricado en acero no atacable de dimensiones: diámetro superior de 19 mm; diámetro inferior de 38 mm; altura ________________________________________________________________________________ 61 de 57 mm. (figura 4.3) Estas dimensiones son proporcionales al cono del ensayo de asentamiento ASTM C 143. Figura 4. 3 Mini-slimp. Este método se desarrolló originalmente para proporcionar una técnica que controlara la consistencia del concreto no endurecido. Cubre la determinación de la caída del concreto de cemento hidráulico, tanto en laboratorio como en campo. 4.2 Propiedades Reológicas y Efectos de los Superplastificantes en Concreto Fresco La comprensión de las propiedades reológicas del concreto en estado fresco, es de suma importancia para el éxito de su aplicación. La trabajabilidad de concreto influye significativamente en parámetros básicos relacionados con la eficiencia de su uso, tales como; facilidad de colocación en el sitio, compresión, durabilidad y el desarrollo de la resistencia mecánica [92-94, 101]. El concreto es un material compuesto y en cuanto a la conducta reológica del concreto se puede estudiar como una suspensión de partículas sólidas (agregados) en un líquido viscoso “pasta aglutinante” (cemento, agua y aditivo) [98-100]. Como ya se mencionó la relación más utilizada para describir el comportamiento reológico del concreto en la ecuación de Bingham. ________________________________________________________________________________ 62 Un Concreto fresco con el comportamiento reológico inadecuada puede comprometer seriamente al proceso de compresión [98]. Causa la aparición de defectos que pudieran afectar significativamente el rendimiento del concreto en estado endurecido. La importancia de esto, condujo al desarrollo de varios métodos utilizados para medir las características reológicas del concreto en estado fresco. Los parámetros que pueden ser usados para describir el flujo del concreto en estado fresco son el esfuerzo de fluencia y la viscosidad. Algunas pruebas que evalúan
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