Para entender a diferença entre a adição de HBr a um alceno com e sem peróxido de hidrogênio, é importante lembrar das regras de Markovnikov e anti-Markovnikov. - A regra de Markovnikov afirma que, ao adicionar um ácido a um alceno, o hidrogênio se liga ao carbono menos substituído, enquanto o grupo haleto (Br) se liga ao carbono mais substituído. - A regra de anti-Markovnikov, que ocorre na presença de peróxido, inverte essa lógica, fazendo com que o hidrogênio se ligue ao carbono mais substituído e o grupo haleto ao menos substituído. Analisando as alternativas: A) Com peróxido, a reação segue a regra de Markovnikov. - Incorreto, pois a presença de peróxido leva à regra de anti-Markovnikov. B) Com peróxido, a reação segue a regra de anti-Markovnikov. - Correto, pois é exatamente isso que acontece. C) Sem peróxido, a reação segue a regra de anti-Markovnikov. - Incorreto, pois sem peróxido a regra de Markovnikov se aplica. D) Sem peróxido, a reação não ocorre. - Incorreto, a reação ocorre, mas seguindo a regra de Markovnikov. Portanto, a alternativa correta é: B) Com peróxido, a reação segue a regra de anti-Markovnikov.