Para identificar o primeiro edifício a utilizar o aço como material estrutural no Brasil e que se tornou um ícone tombado, vamos analisar as opções: A. MASP - O Museu de Arte de São Paulo é famoso por sua estrutura em concreto e aço, mas não é o primeiro a utilizar o aço. B. MAM - Museu de Artes Modernas - Embora seja um importante museu, não é conhecido por ser o primeiro a utilizar o aço. C. Ópera de Arame - Localizada em Curitiba, é uma estrutura icônica, mas não é o primeiro edifício a utilizar o aço no Brasil. D. Garagem América - Não é um edifício conhecido por seu uso pioneiro de aço. E. Ponte Rio-Niterói - Embora seja uma estrutura icônica, não é um edifício. O primeiro edifício a utilizar o aço como material estrutural e que se destaca é o MASP, que é um ícone tombado. Portanto, a resposta correta é: A. MASP.