Em uma rede com 20 PCs, sendo que um deles compartilha pastas com os demais, mas compartilho com todos ou ninguém! Como especificar apenas um PC?

Voce tem duas formas, voce pode compartilhar por usuario e pode compartilhar com determinado PC.

01 - Va na pasta que queira compartilha e aperte com o botão direito na pasta.

02 - Va em Propriedades

03 - Va na aba Compartilhamento 

04 - Compartilhamento avançado

05 - Ative a caixa Compartilhar a caixa

06 - De um nome ao caompartilhamento e va em permições

07 - Remova todos e depois clicle em Adicionar

08 - E digite o nome do usuario do PC da pessoa ou digite o nome do PC da pessoa. Ex.: ale.ramos.oliveira@hotmail.com; alera; DESKTOP-HKMJ6D3

09 -  De as permições que voce quer e salve tudo.

10 - Teste.

estuda que voce vai saber

Para especificar um caminho de rede para a pasta base, você deve primeiro criar o compartilhamento de rede e definir permissões que permitem o acesso do usuário. Você pode fazer isso com as pastas compartilhadas no gerenciamento do computador no computador servidor.