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Estrutura Eletrônica 2 - A resolução da Equação de Schrödinger conduz a um conjunto de funções de onda e a um conjunto de energias correspondentes aos estados do elétron permitidos no átomo. - Quando a equação de Schrodinger é resolvida em detalhes para o átomo de Hidrogênio, observa-se que três números quânticos são necessários para caracterizar cada função de onda. - Os três números quânticos são chamados de n, l e ml • Números quânticos: Teoria Atômica 3 • Espectro do átomo de hidrogênio: Teoria Atômica 4 Espectro Transições 1 2 3 ꝏ Fr eq uê nc iaE ne rg ia - A imagem ao lado mostra o arranjo dos níveis de energia do átomo, cada linha provém da transição de elétrons entre dois estados específicos. - O nível n=1 é o estado fundamental, os outros níveis são estados excitados. O elétron pode receber energia e subir para um desses estados, mas depois de um curto intervalo de tempo volta para o estado fundamental. É um inteiro que determina os níveis de energia. n = 1,2,3,... ꝏ • Número quântico principal (n): Teoria Atômica 5 n = 1 para o primeiro nível, n =2 para o segundo nível, e assim por diante, até o infinito. En er gi a 1 2 3 4 5 7 6 ꝏ IMPORTANTE: o n está associado ao tamanho e a energia do orbital. n = número quântico principal (indica a camada em que o elétron encontra-se) • Número quântico principal (n): Camada K L M N O P Q n 1 2 3 4 5 6 7 Quanto maior o número de camada, mais afastados do núcleo estão os elétrons daquela camada. Teoria Atômica 6 l = informa o valor do momento angular do orbital do elétron, uma medida da velocidade com que o elétron “circula” ao redor do núcleo (Indica a sub-camada ou sub-nível que o elétron encontra-se). l = 0,1,2,..., n - 1 • Número quântico do momento angular do orbital (l ): Teoria Atômica 7 Valor de l 0 1 2 3 Tipo de orbital s p d f • Número quântico do momento angular do orbital (l ): Exemplo: Quantos valores de l são possíveis para n = 3? Teoria Atômica 8 Outra forma de representação: s p d f IMPORTANTE: o l está associado a forma do orbital. Exemplo: Quantos valores de l são possíveis para n = 3? Teoria Atômica 9 Sabemos que: l = 0,1,2,..., n - 1 Quando: n = 3 l pode assumir qualquer um de três valores, 0, 1, 2. - As expressões matemáticas das funções de onda possibilitam determinar a probabilidade de encontrar o elétron na vizinhança de um ponto próximo do núcleo. • Representação gráfica das funções de onda: Teoria Atômica 10 Representações dos orbitais s Orbital 1s Orbital 2s Orbital 3s Três orbitais s de menor energia Representações dos orbitais p Teoria Atômica x y z Orbital py Orbital px Orbital pz x y z x y z 11 Uma subcamada com l = 1 tem três orbitais p. Um orbital p tem dois lobos de sinais opostos. Os dois lobos são separados por uma região plana chamada de plano nodal, que passa pelo núcleo. Representações dos cinco orbitais d Introdução a Química Inorgânica z y x dx2-y2 z y x dyz z y x dxz z y x dxyz y x dz2 Representações dos sete orbitais f Introdução a Química Inorgânica 4f5z3-3zr2 4fx3-3xy24f5yz2-yr2 4f5xz2-3xr24fy3-3yx24fzx2-zy2 4fxyz • Número quântico do magnético (ml ): O terceiro número quântico necessário para especificar um orbital é ml , que distingue entre si os orbitais de uma subcamada. Este número quântico pode assumir os valores ml = l , l – 1 ,..., - l Teoria Atômica 14 0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 Teoria Atômica 15 Exemplos: Quais os valores de ml quando o l = 1? ml = l , l – 1 ,..., - lSabemos que: Quando: l = 1 Substituindo, temos: ml = 1, 1 – 1 ,..., - 1 Então: ml = 1, 0, - 1 -1 0 +1 Representação para o subcamada p (l =1) • Número quântico do magnético (ml ): O número quântico magnético nos dá a orientação do movimento orbital do elétron. Teoria Atômica 16 IMPORTANTE Exemplo: Quais os valores de ml quando o l = 4? • A localização de um elétron em um átomo é descrita por uma função de onda conhecida como orbital atômico. Os orbitais atômicos são designados pelos números quânticos n, l e ml , e organizam-se em camadas e subcamadas. Teoria Atômica Tipo de subnível Valores de l Valores de ml Quantidade de orbitais Representação gráfica dos orbitais s 0 0 1 p 1 -1, 0, +1 3 d 2 -2, -1, 0, +1, +2, 5 f 3 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7 17 • Número quântico do magnético de spin (mS ): De acordo com a mecânica quântica, um elétron tem dois estados de spin, representados pelas setas ↑ (para cima) e ↓ (para baixo) ms= Esse número só pode assumir dois valore +½ indica um elétron ↑ e -½ indica um elétron ↓. Teoria Atômica e- N S e- N S ms = + 1/2 ms = - 1/2 18 - O estado de um elétron em um átomo de hidrogênio é definido pelos quatros números quânticos n, l, ml e ms. Quando o valor de n aumenta, o tamanho do átomo também aumenta. Em resumo: Teoria Atômica 19 Exemplo: a) Qual tipo de orbital está localizado o seguinte conjunto de números quânticos (2, 1, -1, +1/2). b) Qual o conjunto de números quânticos para o orbital 4s2. Exemplo: Em um determinado estado, os três números quânticos do elétron de um átomo de hidrogênio são n = 4, l = 2 e ml = -1. Em que tipo de orbital esse elétron está localizado? Exemplo: (a) Quantos valores do número quântico l são possíveis quando n = 7? (b) Quantos valores de ml são permitidos para um elétron na subcamada 6d? (c) Quantos valores de ml são permitidos para um elétron em uma subcamada 3p? (d) Quantas subcamadas existem na camada n = 4? Teoria Atômica 20 Faça você mesmo: David Nadlinger, estudante do Departamento de Física da Universidade de Oxford. Um átomo de estrôncio (Sr) carregado positivamente. Teoria Atômica 21 Imagem de um átomo Site: https://www.nationalgeographicbrasil.com/fotografia/2018/02/como-um-estudante-fotografou-um-unico-atomo • O átomo de hidrogênio : níveis de energia Estrutura eletrônica 22 1s 2s 2p 3s 3p 3d n = 2 En er gi a n = 3 n = 1 n = ꝏObserve que esse diagrama de Aufbau é para um Sistema de um único elétron. À medida que n aumenta, o espaçamento entre os níveis de energia torna-se menor. • Orbitais e suas enegergias Estrutura eletrônica 23 - Orbitais de mesma energia são ditos degenerados. - Para n ≥ 2, os orbitais s e p não são mais degenerados, diz- se que ocorreu um levantamento da degenerescência, porque os elétrons interagem entre si. - Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para sistemas com muitos elétrons. A estrutura eletrônica de um átomo determina suas propriedades químicas e, por isso, é necessário poder descrever essas estrutura. Para isso, escrevemos a configuração eletrônica do átomo – uma lista de todos os orbitais ocupados, com o número de elétrons que cada um contém. • Princípio da Construção: Estrutura eletrônica 24 Diagrama de Energia 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz 4s 3dz2 3dx2-y23dxz3dyz3dxy 4px 4py 4pz ... K n = 1 L n = 2 M n = 3 N n = 4 En er gi a - Dois elétrons, no máximo, podem ocupar um dado orbital. Quando dois elétrons ocupam um orbital, seus spins devem estar emparelhados. - Dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos. • Princípio da Construção: - Princípio da exclusão de Pauli: Wolfgang Pauli (1900-1958) Estrutura eletrônica 25 - Dois elétrons, no máximo, podem ocupar um dado orbital. Quando dois elétrons ocupam um orbital, seus spins devem estar emparelhados. • Vamos entender o princípio de exclusão de Pauli Estrutura eletrônica 26 Exemplo: Vamos utilizar o Hélio (número atômico = 2) Distribuição eletrônica para o átomo de Hélio = 1s2 1s En er gi a Os spins de dois elétrons estão emparelhados se um é e ou outro . Os spins emparelhados são representados e os elétrons têm números quânticos magnéticos de spin de sinais opostos. Diagramade Energia - Dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos. • Vamos entender o princípio de exclusão de Pauli Estrutura eletrônica 27 Exemplo: Vamos utilizar o Hélio (número atômico = 2) 1s En er gi a Vamos analisar cada elétron no orbital 1s. Sabemos que o conjunto de números quânticos é: (n, l, ml, ms) Primeiro elétron em vermelho: (1, 0, 0, +1/2) Segundo elétron em roxo: (1, 0, 0, -1/2) Diferentes Exemplos: Faça a configuração eletrônica e determine os conjuntos de números quânticos para cada elétron dos átomos: Li e Be. Estrutura eletrônica 28 Faça você mesmo: - Adicione elétrons, um após o outro, aos orbitais, porém não coloquem mais de dois elétrons em nenhum orbital. - Se mais de um orbital em uma subcamada estiver disponível, adicione elétrons com spins paralelos aos diferentes orbitais daquela subcamada até completa-la, antes de emparelhar dois elétrons em um dos orbitais (regra de Hund). • Princípio da Construção: Estrutura eletrônica 29 - Adicione elétrons, um após o outro, aos orbitais, porém não coloquem mais de dois elétrons em nenhum orbital. • Vamos entender outras regras: Estrutura eletrônica 30 Exemplo: Vamos utilizar o Boro (número atômico = 5) Distribuição eletrônica para o átomo de Boro = 1s22s22p1 1s 2s 2px 2py 2pz En er gi a 1s 2s 2px 2py 2pz En er gi a Errado!! Forma correta - Se mais de um orbital em uma subcamada estiver disponível, adicione elétrons com spins paralelos aos diferentes orbitais daquela subcamada até completa-la, antes de emparelhar dois elétrons em um dos orbitais (regra de Hund). Estrutura eletrônica 31 • Vamos entender outras regras: Exemplo: Vamos utilizar o Carbono (número atômico = 6) Distribuição eletrônica para o átomo de Carbono = 1s22s22p2 1s 2s 2px 2py 2pz En er gi a Errado!! 1s 2s 2px 2py 2pz En er gi aForma correta Faça você mesmo: Exercícios Faça a configuração eletrônica dos elementos abaixo: a) Ne (Z=10) b) Si (Z=14) c) Ca (Z=20) d) Fe (Z=26) Estrutura eletrônica 32 Ex1: Titânio (Ti, N.A.º 22) Ex2: Cromo (Cr, N.A.º 24) Ex3: Cobre (Cu, N.A.º 29) Ex4: Lantânio (La, N.A.º 57) Estrutura eletrônica Diagrama de Energia 33 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz 4s 3dz2 3dx2-y23dxz3dyz3dxy 4px 4py 4pz 5s ... K n = 1 L n = 2 M n = 3 N n = 4 O n = 5 En er gi a Faça você mesmo: Estrutura eletrônica Exemplo: - O Hélio (He) tem configuração eletrônica: 1s2 - Lítio (Li) tem configuração eletrônica: 1s22s1 O átomo de hélio tem camada fechada, isto é, uma camada em que o número de elétrons é o máximo permitido pelo princípio de construção. 1s2 2s1 Apresenta uma camada caroço (camada semelhante ao átomo de hélio). [He] = 1s2 O Lítio (Li) pode ser representando de forma simplificada: [He]2s1 34 Exemplo: - O Magnésio tem configuração eletrônica: 1s22s22p6 3s2 Simplificando sua configuração, então: [Ne]3s2 Observação: As camadas caroços sempre serão camadas fechadas, ou seja, camadas dos gases nobres (He, Ne, Ar, Xe, Rn). Estrutura eletrônica 35 [Ne]: 1s22s22p6 Exercício: Determinar a configuração eletrônica dos elementos: Fe; La; Pd. Estrutura eletrônica 36 Faça você mesmo: Camada de Valência É a camada ocupada com o maior número de n (número quântico principal). Exemplo: O átomo de carbono (C) - distribuição eletrônica: 1s22s22p2 - apresenta n = 1 e 2 - sendo assim, o maior valor de n = 2 Então, na camada 2 vão apresentar 4 elétrons de valência Estrutura eletrônica 37 Exercício: Determinar a camada de valência dos elementos: Na; S; Co. Estrutura eletrônica 38 Faça você mesmo: Exceções da configuração eletrônica: Estrutura eletrônica A configuração eletrônica experimental do Crômio (Cr) é: [Ar]3d54s1 e não [Ar]3d44s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 Absorção de Energia Camada semipreenchida Apresenta menor energia 39 Exceções da configuração eletrônica: Estrutura eletrônica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 Absorção de Energia Camada preenchida Apresenta menor energia A configuração eletrônica experimental do Cobre (Cu) é: [Ar]3d104s1 e não [Ar]3d94s2 40 Cátions: os elétrons são primeiramente removidos do orbital com o maior número quântico principal, n: Li (1s22s1) - Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d64s2) - Fe3+ ([Ar]3d5) Ânions: os elétrons são adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponível: F (1s22s22p5) - F- (1s22s22p6) Estrutura eletrônica de íons 41 Tabela periódica A tabela periódica foi construída empiricamente, muito antes de serem conhecidas as estruturas dos átomos, a partir do relacionamento de dados experimentais. Contribuições: - Dmitri Ivanovich Mendeleev. Organização baseada na massa atômica. - Henry Moseley Organização baseada em número atômico. - Glenn T. Seaborg Tabela atômica atual. 40 Tabela proposta por Dmitri Mendeleev (1834-1907): Tabela periódica Tabela Periódica publicada por Mendeleev no periódico Zeitschrift für Chemie, 1869 41 Tabela proposta por Dmitri Mendeleev (1834-1907): Tabela periódica Verificou que as propriedades variavam periodicamente à medida que aumentava a sua massa atômica. 42 Tabela periódica Tabela proposta por Henry Moseley (1887-1915): Reordenou os elementos químicos por ordem crescente dos seus números atômicos. 43 Tabela periódica Tabela proposta por Glenn T. Seaborg (1912-1999): Formulou o "conceito de actinídeo“ da estrutura eletrônica de elementos pesados. Descobriu todos os elementos transurânicos, do número atômico 94 a 102, tendo reconfigurado a tabela periódica e colocando a série do actinídeos debaixo da série dos lantanídeos. 44 Tabela periódica Tabela periódica atual: 45 Periodicidade das Propriedades dos átomos CARGA NUCLEAR EFETIVA A carga nuclear de um átomo é dada pelo número de prótons presentes no núcleo deste átomo e é chamada número atômico (Z). Z = carga nuclear = número de prótons. A carga nuclear efetiva (Zef) é a carga sofrida por um elétron em um átomo polieletrônico. A carga nuclear efetiva não é igual à carga no núcleo devido ao efeito dos elétrons internos. 46 Periodicidade das Propriedades dos átomos A carga nuclear efetiva que atua sobre um elétron é dada por: Zef = Z - S Zef = carga nuclear efetiva Z = carga nuclear (número atômico) S = constante de blindagem Quando aumenta o número médio de elétrons protetores (S), a carga nuclear efetiva (Zef) diminui. Quando aumenta a distância do núcleo, S aumenta e Zef diminui. CARGA NUCLEAR EFETIVA 47 Periodicidade das Propriedades dos átomos - Cada elétron de um átomo é protegido (blindado) do efeito de atração da carga nuclear pelos elétrons do mesmo nível de energia e, principalmente, pelos elétrons dos níveis mais internos. - Apenas uma parte da carga nuclear atua realmente sobre os elétrons: é a Carga Nuclear Efetiva (Zef). BLINDAGEM Exemplo: Li: 1s22s1 Atração mais fraca pelo núcleo Z e- e- e- Repulsão elétron-elétron Atração mais forte pelo núcleo 48 Periodicidade das Propriedades dos átomos Para determinar Zef, os elétrons são divididos em grupos (a cada um corresponde uma constante de blindagem diferente). 1) Escreva a configuração eletrônica dos elementos na seguinte ordem e grupos: (1s); (2s, 2p); (3s, 3p); (3d); (4s, 4p); (4d); (4f); (5s, 5p); etc. Determinação da Blindagem (Regra de Slater) 49 Periodicidade das Propriedades dos átomos 2) Elétrons em qualquer grupo à direita do grupo (ns, np) não contribuem para a constante de blindagem. 3) Todos os outros elétrons no grupo (ns, np) blindam o elétron de valência de 0,35 cada. 4) Todos os elétrons na camada (n -1) contribuem com 0,85 cada. Determinação da Blindagem (Regra de Slater) 50 Periodicidade das Propriedades dos átomos Determinação da Blindagem (Regra de Slater) 5) Todos os elétrons (n - 2) ou em camadas mais baixas blindam completamente, ou seja, contribuem com 1 para ofator de blindagem. Quando o elétron que está sendo blindado pertence a um grupo (nd) ou (nf), as regras 2 e 3 são as mesmas, mas as regras 4 e 5 tornam-se: 6) Todos os elétrons nos grupos à esquerda do grupo (nd) ou (nf) contribuem com 1,0 para o fator de blindagem. 51 Periodicidade das Propriedades dos átomos Exemplo: Determinar a carga nuclear efetiva para o átomo de P. O primeiro passo é fazer a distribuição eletrônica no P. então, 1s22s22p63s23p3 Aplicando a regra 1 (1s2)(2s22p6)(3s23p3) Determinação da Blindagem (Regra de Slater) – Passo a passo Qualquer grupo pode ser analisado para efeito da blindagem.e- e- e-e - e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- Z e- Qual grupo sentirá a menor carga nuclear efetiva? 52 Periodicidade das Propriedades dos átomos Vamos analisar o último grupo (em preto) (1s2)(2s22p6)(3s23p3) A regra 2: não se aplica, pois não tem grupo a direita. A regra 3: Como queremos saber a blindagem sobre 1 elétron do grupo (3s23p3) subtraindo dos 5 e-, então vai sobrar 4 e-: então, S = 4 x 0,35 + Determinação da Blindagem (Regra de Slater) – Passo a passo 53 Periodicidade das Propriedades dos átomos Vamos analisar o último grupo (em preto) (1s2)(2s22p6)(3s23p3) A regra 4: Todos os elétrons na camada (n -1) contribuem com 0,85 cada. ou seja, como a camada analisada é a n = 3, então (n – 1) é a camada n = 2. Na camada n = 2, tem 8 e-. S = 4 x 0,35 + 8 x 0, 85 + Determinação da Blindagem (Regra de Slater) – Passo a passo 54 Periodicidade das Propriedades dos átomos Vamos analisar o último grupo (em preto) (1s2)(2s22p6)(3s23p3) A regra 5: Todos os elétrons na camada (n – 2) ou abaixo contribuem com 1,00 cada. ou seja, como a camada analisada é a n = 3, então (n – 2) é a camada n = 1. Na camada n = 1, tem 2 e-. S = 4 x 0,35 + 8 x 0, 85 + 2 x 1,00 = 10,2 Determinação da Blindagem (Regra de Slater) – Passo a passo 55 Periodicidade das Propriedades dos átomos A carga nuclear efetiva que atua sobre um elétron é dada por: Zef = Z - S Zef = 15 – 10,2 = 4,8 A blindagem para os outros grupos: S = 7 x 0,35 + 2 x 1,00 = 4,45 S = 2 x 0,35 = 0,7 A carga nuclear efetiva para os outros grupos são: Zef = 10,55 Zef = 14,3 Determinação da Blindagem (Regra de Slater) – Passo a passo 56 Periodicidade das Propriedades dos átomos Faça você mesmo: Exemplos: Determine a carga nuclear efetiva dos elementos: O, Fe, Mg, Cl, 57 Periodicidade das Propriedades dos átomos CARGA NUCLEAR EFETIVA, Zef 58
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