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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS – CAMPUS POÇOS DE CALDAS INSTITUTO DE CIÊNCIA DE TECNOLOGIA ENGENHARIA DE MINAS EDSON ANDRADE CAMPOS JÚNIOR ANÁLISE DA EFICIÊNCIA DO ENSAIO ATRIÇÃO COMO MÉTODO PARA REMOÇÃO DO FERRO CONTAMINANTE DO CALDASITO Poços de Caldas 2021 UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS – CAMPUS POÇOS DE CALDAS INSTITUTO DE CIÊNCIA DE TECNOLOGIA ENGENHARIA DE MINAS EDSON ANDRADE CAMPOS JÚNIOR ANÁLISE DA EFICIÊNCIA DO ENSAIO DE ATRIÇÃO COMO MÉTODO PARA REMOÇÃO DO FERRO CONTAMINANTE DO CALDASITO Trabalho de conclusão de curso apresentado à Universidade Federal de Alfenas como parte dos requisitos para obtenção do título de Engenheiro (a) de Minas. Orientadora: Prof.ª Dr.ª Ana Olívia Barufi Franco de Magalhães Poços de Caldas 2021 C157a Campos Junior, Edson Andrade . Análise da eficiência do ensaio de atrição como método para remoção do ferro contaminante do Caldasito . / Edson Andrade Campos Junior. Orientação de Ana Olívia Barufi Franco de Magalhães. Poços de Caldas: 2021. 75 fls.: il.; 30 cm. Inclui bibliografias: fls. 56-61 Trabalho de Conclusão de Curso (Graduação em Engenharia de Minas) – Univ ersidade Federal de Alfenas– Campus de Poços de Caldas, MG. 1. Minério . 2. Caldasito . 3 Atrição. I. Magalhães, Ana Olívia Barufi Franco de (orient.). II. Universidade Federal de Alfenas – Unifal. III. Título. CDD 620.11 AGRADECIMENTOS Agradeço aos meus pais, Edson e Andréa, por todo suporte dado desde o primeiro segundo que decidi cursar engenharia de minas e pelo apoio durante os meses atribulados de pandemia no qual esse trabalho foi desenvolvido. À minha irmã, Andressa e minha sobrinha, Aimê, por também terem estado ao meu lado durante todo esse tempo. Sou grato à Prof.ª Ana Olívia por todo seus ensinamentos durante a graduação e orientação, pelo seu bom humor constante nas aulas e conferências e, principalmente, por sua paciência, dedicação e entusiasmo com a pesquisa. À UNIFAL-MG e, especificamente, ao técnico Guilherme por todo a apoio fornecido durante a fase experimental do trabalho. À Mineração Curimbaba e ao seu departamento técnico por todo suporte fornecido para a realização dos testes que foram necessários durante o trabalho. Aos meus amigos que me acompanharam e não desistiram de mim a cada desabafo sobre a vida acadêmica. Principalmente àqueles, do intitulado grupo Ramalas, que estiveram comigo, mesmo que de longe, desde as indecisões durante o cursinho, passando por quando entrei na universidade, pelas pelejas do estágio e até agora, enquanto estou escrevendo esse agradecimento. RESUMO O Maciço Alcalino de Poços de Caldas (MAPC), situado na divisa do sul de Minas Gerais com São Paulo, é uma região de extrema importância tanto no campo econômico quanto no de estudos geológicos. Dentre a sua vasta e complexa assembleia litológica, destaca-se o caldasito. Essa rocha, também chamada de zirkita, é exclusivamente encontrada no MAPC e constituída majoritariamente de dois minerais zirconíferos: o zircão (ZrSiO4) e a badeleíta (ZrO2). Visto a tendência mundial da queda nas reservas de zircônio, o caldasito passar a ter grande potencial para se tornar um importante minério do elemento, que é amplamente utilizado em diversos segmentos industriais, como cerâmicas, químicos e refratários. Entretanto, devido à sua composição química possuir um valor de ferro considerado elevado para algumas dessas indústrias, principalmente a refratária, surge a necessidade de buscar meios de beneficiar o minério no intuito de diminuir o teor de ferro no caldasito. Com essa problemática, este trabalho buscou avaliar a eficiência do processo de atrição como método de remover o ferro contaminante do caldasito. Aliado a isso, para estar agregando mais dados sobre o minério, este também foi submetido à alguns ensaios de caracterização, como o MEV, DRX, FRX e a análise química total. Como resultados, verificou-se a feição concêntrica da badeleíta com o zircão ao serem analisados em seções pelo MEV. Ao comparar os resultados do FRX da rocha total com suas faixas granulométricas, vê-se que o caldasito possui uma baixa variação composicional entre os elementos maiores. Para o processo de atrição foi utilizada uma célula de atrição como equipamento e como forma de avaliar a eficiência comparou-se os resultados análise granuloquímica do minério antes e após a atrição. Ao analisar a variação do teor do ferro, foi visto que não houve a queda almejada, tendo sua variação máxima de 38,86% na fração de 180 µm, o que em números reais corresponde a um decréscimo de 5,25% para 3,21% do óxido de ferro. Contudo, não se pode descartar totalmente o método, já que o experimento realizado foi apenas em uma variante, abrindo margem para obter outros resultados ao estar realizando novos testes mudando parâmetros operacionais da atrição. Palavras-chave: Maciço Alcalino de Poços de Caldas. Caldasito. Minério. Zircônio. Zircão. Badeleíta. Ferro. Caracterização. Atrição. ABSTRACT The Poços de Caldas Alkaline Complex (PCAC), located on the border between southern Minas Gerais and São Paulo, is a highly important region to both economic aspects and geological studies. Among its vast and complex lithological assembly, caldasite is the one to stand out. This rock, also known as zirkite, is exclusively found in PCAC and it’s mostly constituted of two zirconium minerals: zircon (ZrSiO4) and baddeleyite (ZrO2). Since the decay of zirconium reserves have become a global tendency, the caldasite shows great potential to become an important ore to the zirconium element, which is largely used in several industrial segments, such as ceramics, chemicals and refractories. However, since its chemical composition holds an iron value perceived as high to some of those industries, mostly to refractory businesses, it has been noted a great need of research methods that benefit the ore when reducing iron content in caldasite. With that in mind, this study intended to evaluate how efficiently the attrition process presents itself as a methodology for contaminant iron removal in caldasite. In addition, aiming to provide more data regarding the ore, it was also submitted to some characterization tests, such as SEM, XRD, XRF and total chemical analysis. As results, was verified the baddeleyite and zircon concentric feature when the ore were analyzed in sections through SEM. When comparing the results of the XRF of the rock as a whole with its grain size range, it can be seen that the caldasite has a homogeneous behavior in its composition. An attrition cell was used in the attrition process and, so as to achieve an improved efficiency evaluation, results of particle size distribution with XRF were compared before and after the process. When analyzing the iron content variation, it was noted that it didn’t decrease as intended, having its maximum iron content discrepancy of 38,86% at 180 µm, which corresponds to a 5,25% decay to 3,21% of iron oxide in real numbers. However, the attrition method cannot be fully discarded as it should be taken into consideration that the experiment was conducted only with one variation, giving rise for other results when conducting new tests with different attrition operational parameters. Keywords: Poços de Caldas Alkaline Complex. Caldasite. Ore. Zirconium.ZIrcon. Baddeleyite. Iron. Characterization. Attrition. LISTA DE TABELAS Tabela 1 - Análise química da amostra do Serrote. .................................................. 25 Tabela 2 - Cenário mundial das reservas de zircônio. .............................................. 27 Tabela 3 - Cenário mundial da produção do concentrado de zircônio. ..................... 28 Tabela 4 - Dados de economia mineral do zircônio brasileiro ................................... 30 Tabela 5 - Resultados da análise química semiquantitativa por FRX. ...................... 43 Tabela 6 - Resultados da análise química do caldasito por ICP-OES. ...................... 44 Tabela 7 - Resultados da análise química do caldasito por ICP-MS. ........................ 44 Tabela 8 - Resultados da análise química por fusão com tetraborato de lítio e quantificação por FRX. .............................................................................................. 44 Tabela 9 - Distribuição granulométrica do caldasito sem atrição. ............................. 46 Tabela 10 - Distribuição granulométrica do caldasito após o ensaio de atrição. ....... 46 Tabela 11 - Tabela da taxa de variações dos óxidos após a atrição por faixa granulométrica. .......................................................................................................... 52 Tabela 12 - Análise química total do caldasito. ......................................................... 62 Tabela 13 - Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na porção abaixo de 38 µm. ....................................................................................................... 68 Tabela 14 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 38 µm. ........................................................................................... 69 Tabela 15 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 53 µm. ........................................................................................... 69 Tabela 16 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 75 µm. ........................................................................................... 70 Tabela 17 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 90 µm. ........................................................................................... 70 Tabela 18 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 125 µm. ......................................................................................... 71 Tabela 19 – Resultados completos do FRX do caldasito após a atrição na granulometria de 180 µm. ......................................................................................... 71 Tabela 20 - Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na porção abaixo de 38 µm. ....................................................................................................... 72 Tabela 21 – Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 38 µm. ........................................................................................... 72 Tabela 22 – Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 53 µm. ........................................................................................... 73 Tabela 23 - Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 75 µm. ........................................................................................... 73 Tabela 24 – Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 90 µm. ........................................................................................... 74 Tabela 25 – Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 125 µm. ......................................................................................... 74 Tabela 26 – Resultados completos do FRX do caldasito antes da atrição na granulometria de 180 µm. ......................................................................................... 75 LISTA DE FIGURAS Figura 1 - Localização do Maciço Alcalino de Poços de Caldas ............................... 18 Figura 2 - Mapa litológico do MAPC. ......................................................................... 19 Figura 3 - Esboço estrutural do MAPC, baseado em interpretações de imagem obtidas pelo LANDSAT. ......................................................................................................... 21 Figura 4 - Produto magnético do caldasito do Serrote em aumento de 100 vezes. .. 24 Figura 5 - Fluxograma do processo de separação magnética pro carrossel na amostra do Serrote.................................................................................................................. 26 Figura 6 - Estrutura esquemática da aplicação industrial do zircônio. ....................... 33 Figura 7 - Modelo de tambor desagregador ou drum scrubber. ................................ 36 Figura 8 - Esquematização da célula de atrição tipo Denver. ................................... 37 Figura 9 - Fluxograma de processos e análises do trabalho. .................................... 38 Figura 10 - Grãos do caldasito visto sobre MEV, onde Bd refere-se a badeleíta, Zr ao zircônio e Zr alt ao zircônio alterado pela badeleíta. ................................................. 41 Figura 11 - Seção do caldasito visto por MEV, onde a cor cinza escuro representa o zircão e cinza claro a badeleíta, a cor preta são vazios. ........................................... 42 Figura 12 - Interface entre o zircão (Zr) e a badeleíta (Bd) vista por MEV. ............... 42 Figura 13 - Difratograma do caldasito amostrado. .................................................... 45 Figura 14 - Difratograma do caldasito. ...................................................................... 65 Figura 15 - Picos de referências utilizados. ............................................................... 66 Figura 16 - Legenda dos dados do difratograma. ...................................................... 67 LISTA DE GRÁFICOS Gráfico 1 - Reservas nacionais de zircônio ao decorrer dos últimos anos. ............... 29 Gráfico 2 - Participação dos segmentos na qual o zircônio é empregado. ................ 31 Gráfico 3 - Curva granulométrica do caldasito nos dois cenários estudados. ........... 47 Gráfico 4 – Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 180 µm. .... 48 Gráfico 5 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 125 µm. ..... 48 Gráfico 6 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 90 µm. ....... 49 Gráfico 7 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 75 µm. ....... 49 Gráfico 8 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 53 µm. ....... 50 Gráfico 9 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 38 µm. ....... 50 Gráfico 10 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em frações menores que 38 µm. ................................................................................................. 51 Gráfico 11 - Gráfico da taxa de variação do teor dos óxidos de alumínio, ferro e zircônio após a atrição por faixa granulométrica estudada. .................................................... 52 LISTA DE ABREVIAÇÕES E SIGLAS °C – Grau Celsius µm – Micrômetros Al – Alumínio ANM – Agência Nacional de Mineração Ca – Cálcio CBA – Companhia Brasileira de Alumínio CNEN – Comissão Nacional de Energia Nuclear cm – Centímetros DERA – Agência de Recursos Minerais da Alemanha DRX – Difração de Raio-X ETR – Elementos de Terras Raras F – Fluor Fe – Ferro FOB – Free on Board FRX – Fluorescência de Raio-X g – Grama Hf – Háfniokg – Quilogramas km – Quilômetros kt – Quilotonelada. m – Metros. MAPC – Maciço Alcalino de Poços de Caldas. MEV – Microscópio Eletrônica de Varredura. MG – Minas Gerais. Mn – Manganês. Mo – Molibdênio. Na – Sódio. NE – Nordeste. NW – Noroeste. O – Oxigênio. PA – Pará. PCZ – Pré-concentrado de zircão. SE – Sudeste. SW – Sudoeste t – Tonelada Th – Tório Ti – Titânio U – Urânio US$ – Dólar americano Y – Ítrio Zr – Zircônio SUMÁRIO 1. INTRODUÇÃO ............................................................................................... 14 2. OBJETIVOS ................................................................................................... 16 2.1. OBJETIVO GERAL ......................................................................................... 16 2.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS ........................................................................... 16 3. JUSTIFICATIVA ............................................................................................. 17 4. REVISÃO DA LITERATURA .......................................................................... 18 4.1. MACIÇO ALCALINO DE POÇOS DE CALDAS .............................................. 18 4.2. CALDASITO .................................................................................................... 21 4.2.1. ESTUDOS RECENTES .................................................................................. 23 4.3. ZIRCÔNIO ...................................................................................................... 26 4.3.1. RESERVAS, PRODUÇÃO E MERCADO INTERNO ..................................... 26 4.3.2. APLICAÇÕES E USOS .................................................................................. 30 4.4. ATRIÇÃO ........................................................................................................ 34 5. METODOLOGIA ............................................................................................. 38 6. RESULTADOS E DISCUSSÃO ...................................................................... 41 6.1. MEV ................................................................................................................ 41 6.2. ANÁLISE QUÍMICA ........................................................................................ 43 6.3. DRX ................................................................................................................ 44 6.4. ATRIÇÃO E ANÁLISE GRANULOQUÍMICA................................................... 45 7. CONSIDERAÇÕES FINAIS ............................................................................ 54 8. SUGESTÕES PARA TRABALHOS FUTUROS ............................................. 55 REFERÊNCIAS ............................................................................................... 56 APÊNDICE A – RESULTADOS DA ANÁLISE QUÍMICA TOTAL ................. 62 APÊNDICE B – RESULTADOS DO DRX ....................................................... 65 APÊNDICE C – RESULTADOS DA GRANULOQUÍMICA ............................. 68 14 1. INTRODUÇÃO Alvo de diversos estudos desde o final do século XIX com a descoberta de sua característica alcalina, o Maciço Alcalino de Poços de Caldas (MAPC) é um grande marco geológico e econômico para o país. Situado na região sul de Minas Gerais e fazendo divisa com o estado de São Paulo, possui dimensões de aproximadamente 35 km de diâmetro com uma área subcircular com cerca de 800 km², moldado por um relevo de vales e morros. Devido ao contexto de sua gênese e por processos pós- genéticos, como as alterações hidrotermais, a região possui uma assembleia mineralógica bastante diversificada, constituída de minerais ricos em elementos como Zr, Ti, ETR, Y, Th e U, trazendo a grande importância que o local tem até mesmo em contexto global (ELLERT, 1959; GARDA, 1990; ALVES, 2003). Denominada por Derby como caldasito, essa rocha é de ocorrência exclusiva do Brasil, sendo chamada também de zirkita. É comumente encontrada como uma rocha dura e compacta, com cores que variam do cinza ao marrom-avermelhado, a depender do grau de intemperismo. Sua constituição é principalmente de zirconita (ZrSiO4), silicato de zircônio, e badeleíta (ZrO2), óxido de zircônio. O caldasito ainda possuí outros minerais em menores quantidades em sua constituição, como os portadores de urânio, háfnio, alumínio e ferro (BROWN, 1972; GARDA, 1990). O zircônio é elemento de grande importância econômica, sendo utilizado em vários segmentos da indústria, com sua maior contribuição na indústria de cerâmicos (ELSNER, 2013). Em contraponto a essa demanda da produção, as reservas de zircônio vêm tendo uma tendência de queda nos últimos anos, tanto no Brasil quanto em escala mundial. Isso se dá justamente pela falta das descobertas de novas jazidas aliado com o esgotamento das minas já existente (MONTEIRO, 2019). Assim, nasce a necessidade de aproveitar novas fontes dos elementos, tal como o caldasito. O uso direto do zircônio do caldasito em algumas aplicações tornam-se inviável devido a presença de elementos contaminantes, como é o caso do ferro para a indústria cerâmica e refratária, já que afeta diretamente a qualidade do produto final ao alterar propriedades microestruturais do material. Com isso, precisa-se submeter o minério a etapas de beneficiamentos no intuito de diminuir a concentração das impurezas. Com esse mesmo intuito, Pires (2017) submeteu o caldasito à separação magnética através de um separador do tipo carrossel, visando os minerais magnéticos 15 portadores de ferro que poderiam estar contido no minério. Apesar de uma certa diminuição no teor do ferro após o processo, os valores continuavam altos para o uso integral do minério nos segmentos industriais apontados anteriormente. Dessa forma, o presente trabalho propõe uma nova técnica para a caracterização da mineralogia do processo de forma a elucidar características importantes do minério em eventuais rotas de processamento mineral, através da atrição. Tal processo, também conhecida como escrubagem, visa desagregar partículas não consolidadas num processo de baixa-média energia, sendo amplamente utilizado em argilominerais, precipitações salinas e grãos fracamente cimentados (COSTA, 2010). 16 2. OBJETIVOS 2.1. OBJETIVO GERAL Avaliar a eficiência do ensaio de atrição como método de remoção do ferro contaminante do caldasito encontrado no Maciço Alcalino de Poços de Caldas. 2.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS • Caracterizar o caldasito no intuito de agregar novos dados sobre o minério e ter melhor embasamento para definir os parâmetros da atrição; • Fornecer, com os resultados da atrição, uma possível rota de beneficiamento para o minério. 17 3. JUSTIFICATIVA Na década de 70, Brown (1972) em seu estudo já estimava que as reservas de zircônio potencialmente exploráveis no Maciço Alcalino de Poços de Caldas eram em torno de 200 kt. Admitindo a veracidade desses valores e os alinhando com os dados mais recentes sobre as reservas nacionais de zircônio fornecidos pela ANM, na casa de 2.139 kt em 2016 (MONTEIRO, 2019), fica notável a importância das reservas zirconíferas do MAPC. Indo além das fronteiras, uma nítida tendencia de queda nas reservas de zircônio mundial leva a mesma percepção da criticidade em estar aproveitando as reservas do MAPC, no intuito de dar sobre fôlego à indústria do zircônio. Esta que se diversifica num gama de segmentos que vão da esmaltes cerâmicos à basede zircônio até a ligas metálicas de supercondutores (ELSNER, 2013). Trabalhos recentes atestam o que já estudos mais antigos como o de Brown (1972) discutiam, o alto teor do zircônio presente no caldasito. Custódio (2017) em seu estudo para avaliar a possibilidade de substituir a mulita-zirconita pelo zircônio do caldasito, realizou análises químicas que mostraram um teor variando de 65,17% à 70,39% de ZrO2, variando conforme o local onde foi coletado o material. Entretanto, nesse mesmo estudo, como em diversos outros, é visto uma porcentagem consideravelmente alta de ferro para a aplicação do zircônio, variando de 3,6% a 7,15% de Fe2O3 no mesmo estudo citado previamente. Assim, ao fazer a junção dos fatores de diminuição das reservas de zircônio num panorama mundial, a demanda industrial pelo elemento e a existência de reservas potenciais no MAPC, mas que possui contaminantes, surge a necessidade de realizar pesquisas que abordam métodos que possam viabilizar o uso do minério e a agregar valor econômico ao mesmo, tal como feito por Pires (2017) ao submeter o minério à ensaios de separação magnética por separador de carrossel e este vigente trabalho, que visa aplicar um método diferente para o mesmo fim. 18 4. REVISÃO DA LITERATURA 4.1. MACIÇO ALCALINO DE POÇOS DE CALDAS Geograficamente falando, o Maciço Alcalino de Poços de Caldas, comumente abreviado como MAPC, encontra-se na divisa dos estados de Minas Gerais e São Paulo. Do ponto de vista geológico simplificado, o MAPC situa-se nos limites da bacia sedimentar do Paraná e dos contrafortes da serra da Mantiqueira, como descrito por Ellert (1959). Por fim, tratando-se de definições geomorfológicas, o MAPC pode ser localizado dentro da área chamada Província do Planalto Atlântico, mostrado na Figura 1 (DORANTI, C.; et al, 2008). Figura 1 - Localização do Maciço Alcalino de Poços de Caldas Fonte: (DORANTI, C; et al, 2008) As dimensões do MAPC o colocam como um dos maiores maciços alcalinos do mundo, possuindo cerca de 35 km de diâmetro em seu eixo de maior dimensão, equivalente ao sentido NE – SW e 30 km no eixo menor, de sentido NW – SE. Em termos de área, ocupa aproximadamente 800 km² (ELLERT, 1959; GARDA; 1990; BROWN, 1972). Com altitude variando de 1300 m a 1600 m, as bordas do maciço são constituídas de diques anelares que formam as serras de São Domingo, Selado, 19 Maranhão, Forquilha, Caracol, Monte Belo e de Poços, apresentando desníveis de até 400m em relação ao interior do maciço (ALMEIDA FILHO; PARADELLA, 1977). A constituição litológica da região, ilustrada na Figura 2, é composta predominantemente por fonólitos e tinguaítos, nefelina-sienitos e rochas vulcanoclástica, sendo essa última em menor proporção em relação aos dois primeiros litotipos, como pontuado por Alves (2003). O autor ainda evidencia os diversos importantes processos pós-magmáticos que ocorreram no Maciço, como os processos hidrotermais que estão intrinsecamente relacionados à mineralização U- Th-ETR-Zr-F-Mo. Garda (1990) diz que essas regiões afetadas por processos hidrotermais correspondem à um quarto da área de todo o maciço, tendo maior concentração na região centro-sul. Figura 2 - Mapa litológico do MAPC. Fonte: (BASE GEOLÓGICA CNEN-LAPOC, 2019). Os levantamentos geológicos sobre o MAPC começaram em 1887, com um estudo realizado por Derby (1887, apud GARDA, 1990) que, por observações de campo, descreveu uma sequência de eventos vulcânicos representado por rochas plutônicas e depósitos aerotransportados. Desde então, centenas de estudos foram realizados e ajudaram a entender melhor o que de fato é o MAPC em suas diversas 20 classificações e as formas de aproveitá-lo economicamente. O trabalho de Tolbert (1958) pode ser considerado um dos mais cruciais realizado na região, pois foi neste estudo, através de medição radiométricas de amostras de rochas, que foi identificado que a radiação presente na região era advinda do urânio. Almeida Filho e Paradella (1977) ainda pontua que as mineralizações radioativas, podendo ser chamadas chaminés alcalinas em algumas literaturas, estão atreladas à três associações distintas, sendo elas U-Zr, Th-ETR e U-Mo. Através da análise de imagens do satélite LANDSAT, Almeida Filho e Paradella (1977) identificaram diversas feições lineares e circulares no interior e aos arredores do MAPC. Para os autores, a formação dessas feições ocorreu após os eventos que causaram a subsidência da caldeira vulcânica, que formou a estrutura subcircular principal do MAPC. Outro ponto de extrema importância neste estudo são as correlações dessas feições circulares secundárias com as mineralizações radioativas, como mostrada na Figura 3. Assim, os autores concluem que as condicionantes para tais mineralizações são predominantemente estruturais. 21 Figura 3 - Esboço estrutural do MAPC, baseado em interpretações de imagem obtidas pelo LANDSAT. Fonte: (ALMEIDA FILHO; PARADELLA, 1977). 4.2. CALDASITO O termo caldasito foi usado pela primeira vez por Derby (1887), ao falar sobre os cristais de zircônio encontrados na região de Parreiras, levando-o a suspeitar que poderia ser encontrado ali algum tipo de zircônio-sienito ou foiaito zirconífero. A alcunha zirkita também é encontrada em algumas bibliografias para designar ao minério de zircônio (FRANCO,1945). Atualmente sabe-se que o caldasito ou zirkita é uma rocha dura e compacta, com cores que variam entre cinza, amarelo, marrom e marrom-avermelhado, 22 composta majoritariamente de zirconita e badeleíta, silicato e óxido de zircônio, respectivamente. De caráter uranífero, o elemento pode ser encontrado em proporções variáveis entre 0,15% e 1% de U3O8, de forma a ser um dos minerais de soluções sólidas substitucionais da zirconita e badeleíta (GARDA, 1990). Outro elemento comumente encontrado relacionado ao caldasito é háfnio, devido a sua quantidade encontrada na zirconita, que varia de 1% a 4%, numa proporção de 50:1 de zircônio para háfnio, tendo casos excepcionais de ter sido encontrado a valores 24% de HfO2 (LOBATO, 2009). Na questão de minerais acessórios aos principais citados, encontra-se cromita, fluorita, muscovita, ricita, magnetita, rutilo, manganita, gibbsita, caulinita e óxidos amorfos de ferro (ULBRICH, 1984). A zirconita, também chamado de zircão ou silicato de zircônio, tem como fórmula química ZrSiO4 e composição formada de 67,2% de ZrO2 e 32,8% de SiO2. Usualmente são encontrados outros elementos em sua composição como Fe, Ca, Na, Mn e o já citado Hf. Devido a tais contaminantes, a cor da zirconita varia entre amarelo, laranja, vermelho, azul, marrom e verde. Possui brilho vítreo a adamantino em condições normais de formação, passando a ter brilho gorduroso quando metamitizado. A zirconita é cristalizada no sistema tetragonal, sendo comumente encontrada em hábito piramidal ou como cristais prismáticos com seções quadradas. Algumas outras de suas propriedades mineralógicas são de clivagem pobre e fratura conchoidal, com dureza em torno de 7,5 e densidade entre 4,6 e 4,7. O mineral ainda é definido como estável quimicamente e fortemente resistente a intemperismo, entretanto sofre o processo de metamitização. Tal fenômeno provoca um grande dano à estrutura do mineral, ficando gravado em sua rede cristalina os eventos pelos quais a rocha hospedeira foi submetida, sendo assim, o mineral é importante indicador geocronológico (BERTOLINO, 2008; ANTHONY et al, 2001; SABEDOT, SAMPAIO, 2002; LOBATO, 2009; FRANCO, 1945). A badeleíta é definida como um mineral raro de zircônio. Nos primeiros estudos relacionados ao caldasito, ela era descrita como favas e material fibrorradiados. Atualmente, sabe-se que a badeleíta é um óxido de zircônio de fórmula ZrO2 que possui elevada pureza, variando o teor entre 96% e 98,5%. É cristalizadono sistema monoclínico e encontrado com hábito tabular ou em agrupamentos botrioidais, uma característica bastante marcante. Sua cor também varia de acordo com os contaminantes e oxidação do mineral, variando de transparente a amarelo, verde, 23 bege, marrom-avermelhado, marrom e preto. O brilho do mineral também varia de gorduroso a vítreo (BERTOLINO, 2008; ANTHONY et al, 2001; FRANCO, 1945). Tolbert (1966) definiu em seu estudo os tipos de depósitos nos quais o caldasito são encontrados, sendo eles depósitos em veios e lenticulares, eluvionares e aluvionares. Constatou-se também a presença do caldasito na forma de pequenas massas de 1 a 4 cm disseminados em rochas alcalinas. Como resultado da deposição dos minerais que formam o caldasito em falhas e fraturas, originam-se os depósitos em veios e lentes, também chamado de venulares em algumas bibliografias. Em geral, possuem espessuras bastante variadas, saindo de 1 cm indo além de 1 m (GARDA, 1990; BROWN, 1972). A exemplo, a área do Morro do Serrote é uma das regiões que possuem esse tipo de depósito. Garda (1990) ainda cita que no Serrote houve uma exploração em um veio de 30 cm de espessura no qual o material retirado atingiu 85% de ZrO2. Os depósitos eluvionares de caldasito são o resultado do intemperismo dos veios e lentes aflorantes, assim são comumente encontrados ao longo das encostas de morros. Uma de suas principais características é que são encontrados junto de limonita, lateríta ferromanganesífera e bauxita em forma de fragmentos angulares, seixos e blocos de caldasito. Esses depósitos tem espessura média de 0,5 m com teor de ZrO2 variando entre 65% e 80% (GARDA, 1990; BROWN, 1972). Quanto aos depósitos aluvionares, estes ocorrem no curso de margens d’água. As favas de badeleíta são predominantes nesse tipo de depósito, formado por seixos de aspectos rolados e com estrutura fibroradiadas. Da mesma forma que o anterior, esses depósitos são formados pela degradação dos veios de caldasito, que neste caso, tem como principal agente o arraste do material argiloso por fluxos fluviais e pequenos cursos d’água permanente ou torrenciais. Os teores de ZrO2 neste caso atingem a marca de 95% (GARDA, 1990; BROWN, 1972). 4.2.1. ESTUDOS RECENTES Como visto, os estudos sobre o caldasito são diversos tanto em tema quanto em data. Para trazer dados mais atualizados sobre as características do minério, neste tópico serão abordados alguns trabalhos recentes desenvolvido também por estudantes da UNIFAL-MG, tendo como foco os resultados obtidos do caldasito da região do Serrote, o mesmo a ser estudado neste trabalho. 24 Pereira (2015) elaborou um estudo sobre a caracterização tecnológica do caldasito, recolhendo amostras de quatro pontos diferentes no MAPC: CNEN, Curimbaba, CBA (Serrote) e Taquari. Tais amostras foram submetidas a diversos ensaios como análise visual, análise granulométrica, separação por líquidos densos, separação magnética, dentre outros. O resultado da separação magnética, Figura 4, indicava que o ferro poderia estar na porção magnética em forma de magnetita, entretanto, a mesma não foi encontrada em seu ensaio de DRX. Figura 4 - Produto magnético do caldasito do Serrote em aumento de 100 vezes. Fonte: (PEREIRA, 2015). Com o objetivo de estar utilizando o caldasito na indústria de refratários, substituindo ao mulita-zirconita, Custódio (2017) também submeteu o caldasito à alguns testes de caracterização e utilizou um imã em formato de grade para a amostra do Serrote para estar fazendo a separação do produto magnético. Com um foco maior no material dessa região, a autora ainda realizou a análise de composição por FRX nos produtos das fases de britagem, moagem e separação magnética, mostrado na Tabela 1. 25 Tabela 1 - Análise química da amostra do Serrote. Fonte: (CUSTÓDIO, 2017) Quando comparado o resultado da composição após a separação magnética com os materiais antes da separação, é perceptível que houve uma baixa eficiência no método. O que levou a autora a concluir que não seria possível utilizar o minério para o uso proposto, já que o valor ainda estava elevado. Seguindo a mesma linha, Pires (2017) propôs submeter o caldasito à separação magnética por carrossel, um método de separação magnética mais potente que o utilizado por Custódio (2017). O ensaio foi feito em quatro ciclos, variando a amperagem do equipamento em 2 A, 10 A, 18 A e 22 A. O produto magnético de cada ciclo era separado, enquanto o não-magnético seguia para o próximo ciclo com maior amperagem. O fluxograma da Figura 5 representa esses ciclos e seus resultados. 26 Figura 5 - Fluxograma do processo de separação magnética pro carrossel na amostra do Serrote. Fonte: (PIRES, 2017) A redução do teor de ferro na amostra foi de 75%, saindo de 3,6% para 0,9% de óxido de ferro. Além disso, é notado uma constante redução no teor do ferro em cada produto do ciclo, ou seja, com o aumento da amperagem. Dessa forma, a autora conclui que o método é eficiente para estar removendo o ferro contaminante do caldasito. 4.3. ZIRCÔNIO 4.3.1. RESERVAS, PRODUÇÃO E MERCADO INTERNO Na data de confecção deste trabalho, os dados mais recentes fornecidos pela USGS, preparados por Sangine (2020) tendo como base o ano de 2019, mostram que no cenário global do zircônio a Austrália é o país que possui as maiores reservas do minério, chegando à 67,3% das reservas mundiais. Outras participações significantes são da África do Sul e de Moçambique, sendo responsáveis por 10,4% e 2,9%, respectivamente, das reservas mundiais. Com os dados preparados por Bedinger (2018), tendo como ano-base 2017, a Índia também aparece como um dos principais detentores das reservas mundiais de zircônio com 3.400 kt, representando 4,6% do total de 74.000 kt daquele ano. É nítida a tendência de diminuição das reservas mundiais de zircônio. Comparando os dados dos últimos cinco anos, explicitados na 27 Tabela 2, têm-se uma queda de aproximadamente 15.000 kt nas reservas, indicando que a produção do minério está maior que a descoberta de novas jazidas. Tabela 2 - Cenário mundial das reservas de zircônio. Países Reservas de Zircônio (kt) 2015 (%) 2016 (%) 2017 (%) 2018 (%) 2019 (%) Estados Unidos 500 0,6 500 0,7 500 0,7 500 0,7 500 0,8 Austrália 51.000 65,6 48.000 64,4 47.000 63,2 42.000 57,5 42.000 67,3 China 500 0,6 500 0,7 500 0,7 500 0,7 500 0,8 Quênia ... .. ... .. ... .. 3.600 4,9 120 0,2 Moçambique 1.100 1,4 920 1,2 1.800 2,4 1.800 2,5 1.800 2,9 África do Sul 14.000 18,0 14.000 18,8 14.000 18,8 14.000 19,2 6.500 10,4 India 3.400 4,4 3.400 4,6 3.400 4,6 ... .. ... .. Outros Países 7.200 9,3 7.200 9,7 7.200 9,7 10.600 14,5 11.000 17,6 Total 77.700 100,0 74.520 100,0 74.400 100,0 73.000 100,0 62.420 100,0 Fontes: (SANGINE, 2020; BEDINGER, 2016, 2017, 2018, 2019). Quanto à produção, semelhantemente às reservas, a Austrália segue no topo dos maiores produtores de zircônio no cenário mundial, correspondendo à 38,2% da produção do ano de 2019. A África do Sul e os Estados Unidos são os países seguintes na lista dos principais produtores, sendo responsáveis por 25,7% e 6,9% da produção no mesmo ano-base de 2019. Como feito anteriormente, os valores absolutos, como a participação de outros países, estão evidenciados na Tabela 3. Sangine (2020) também aponta uma questão importante referente à produção da China em 2019, a qual passou por uma intensa inspeção ambiental em diversas de suas províncias no mês de julho, resultando no fechamento de várias minas de zircônio. Dessa forma, o país teve uma queda de produção de 140 kt em 2018 para 80 kt em 2019, representando 5,6% da produção total deste ano, perdendo o posto de terceiro lugar e sendo principal responsável pelo pequeno decréscimo na produção mundial do zircônio, que até então possuíatendência de se manter estável. 28 Tabela 3 - Cenário mundial da produção do concentrado de zircônio. Países Produção (kt) 2015 (%) 2016 (%) 2017 (%) 2018 (%) 2019 (%) Estados Unidos 80 5,3 ... .. 80 5,2 100 6,5 100 6,9 África do Sul 380 25,0 400 27,5 377 24,3 350 22,9 370 25,7 Austrália 567 37,3 550 37,8 505 32,6 500 32,7 550 38,2 China 140 9,2 140 9,6 140 9,0 150 9,8 80 5,6 Índia 40 2,6 40 2,7 ... .. ... .. ... .. Indonésia 110 7,2 110 7,6 110 7,1 100 6,5 ... .. Quênia ... .. ... .. 44 2,8 45 2,9 50 3,5 Moçambique 52 3,4 55 3,8 74 4,8 80 5,2 50 3,5 Senegal 45 3,0 50 3,4 82 5,3 80 5,2 70 4,9 Outros Países 105 6,9 110 7,6 138 8,9 125 8,2 170 11,8 Total 1519 100,0 1455 100,0 1550 100,0 1530 100,0 1440 100,0 Fontes: (SANGINE, 2020; BEDINGER, 2016, 2017, 2018, 2019) As informações nacionais quanto ao zircônio, fornecidas pela ANM através do sumário mineral, têm o ano de 2016 como última base para as reservas do país. Neste ano, as reservas brasileiras eram de 2.319 kt, correspondendo a 3,12% do total mundial de 74.200 kt. Sendo elas disseminadas nos estados de Minas Gerais, Amazonas, Rio de Janeiro, São Paulo, Paraíba, Rio Grande do Sul, Tocantins e Bahia, ambos últimos apontados como de menor significância em questão de quantidade (MONTEIRO, 2019). Análogo ao cenário global, as reservas nacionais possuem tendência de decréscimo ao longo dos últimos anos. Com os dados fornecidos pela ANM desde 2011, é possível ver nitidamente tal queda no Gráfico 1. Comparado com o último pico, em 2012, a diminuição das reservas nacionais se aproximam de 15%. Os teores das reservas lavráveis de zircônio, distribuídos entre ZrO2 e ZrSiO4, variam de 0,37% a 67%, como apontado ainda pelos dados da ANM. Do ponto de vista mineralógico, os principais depósitos brasileiros desse minério são constituídos principalmente de zirconita, podendo ser encontrado também na badeleíta e no, aqui estudado, caldasito. A zirconita é comumente encontrada associada aos depósitos de ilmenita e rutilo, ambos minerais pesados de titânio, como também em depósitos de minerais de estanho, como a cassiterita (BERTOLINO et al., 2008) 29 Gráfico 1 - Reservas nacionais de zircônio ao decorrer dos últimos anos. Fontes: (MONTEIRO, 2013, 2014, 2015, 2016, 2018, 2019) A produção de zircônio no Brasil mostra uma tendência de queda nos últimos anos. Em valor absoluto de produção, pelo último dado divulgado referente a 2016, o Brasil produziu cerca de 21 kt de minério de zircônio, contrapondo com às 23 kt de 2014 e 22 kt de 2015. Esse valor também mostra uma participação ínfima de 1,5% na produção mundial daquele ano. As principais contribuições dessa produção brasileira vieram das empresas Cristal Mineração do Brasil Ltda., Mito Mineração Tocantins Ltda. e INB S.A (MONTEIRO, 2019). Visto a baixa produção do minério do zircônio no país, atrelado ao consumo interno de 99% do que é produzido nacionalmente, o Brasil ainda é dependente dos insumos importados. A avaliação da importação pode ser segmentada pelo tipo de bem importado. Como apresentado por Monteiro (2019), ainda como base 2016, na questão de bens primários de zircônio como as areias de zircônio micronizadas e zirconitas, houve importação 11.366 t, que, economicamente falando, representou US$ 10,712 milhões, vindo de países como Senegal, Espanha, Estados Unidos da América, Ucrânia e África do Sul. Os manufaturados, correspondendo aos tijolos e cerâmicas refratárias, foram cerca de 245 t importadas, num valor de US$9 milhões. Por fim, naquele ano, os produtos químicos foram importados numa quantidade de 4.147 t, cerca de US$ 23,543 milhões. Ainda que dependente de importação, como mencionado anteriormente, o Brasil também exporta parte dos seus insumos de zircônio. Da mesma forma que a 2.684 2.717 2.566 2.485 2.402 2.319 2.100 2.200 2.300 2.400 2.500 2.600 2.700 2.800 2011 2012 2013 2014 2015 2016 R e s e rv a ( k t) Ano Reservas nacionais de zircônio no tempo 30 importação, a exportação pode ser analisada de forma segmentada. Para os bens primários, exportados para Argentina e Bolívia, foi gerado uma receita de US$ 1,912 milhões, num total de 1.455 t exportadas de areia de zircônio micronizadas e zirconita. Para os manufaturados, os principais importadores do Brasil são Argentina, México, El Salvador, Estados Unidos da América e Guatemala, que totalizaram 33 kt em 2016 no valor de U$706 mil. Quantos aos produtos químicos, renderam US$4,146 milhões em 1.263 kt exportados para países como Argentina, Bolívia, Colômbia, Estados Unidos da América e Costa Rica (MONTEIRO, 2019). Não é possível definir tendências quanto à importação e exportação do zircônio, como mostra a Tabela 4, elaborada por Monteiro (2019), já que houve variações tanto negativas quantos positivas, ao comparar os últimos 3 anos. Tabela 4 - Dados de economia mineral do zircônio brasileiro Fonte: (MONTEIRO, 2019). 4.3.2. APLICAÇÕES E USOS A abrangência na aplicação do zircônio é bastante difusa, tendo inúmeros usos em diferentes segmentos indústrias, esse perfil funcional é devido principalmente às suas características físico-químicas. É visto também diferentes nuances de aplicação a depender do seu grau de pureza. Num estudo publicado pela Agência de Recursos Minerais da Alemanha (DERA), com autoria de Elsner (2013), o zircônio é consumido 31 principalmente pelas indústrias cerâmicas, químicas, de fundição e refratárias, conforme apresentado no Gráfico 2. Gráfico 2 - Participação dos segmentos na qual o zircônio é empregado. Fonte: Traduzido de Roskill (2011 apud Elsner, 2013) No Brasil, de forma análoga ao cenário mundial, a principal utilização do zircônio pode ser atribuída também às industrias cerâmicas, de fundição e de refratários, com uma menor participação da indústria química (BERTOLINO et al., 2008). Lobato (2009) aponta que 97% do zircônio produzido no Brasil é consumido internamente na fabricação de materiais cerâmicos, revestimentos e pisos. Ressalta- se, que do ponto de vista global, a indústria química é tida como uma porção crescente na aplicação do zircônio (ELSNER, 2013). No segmento cerâmico, uma das principais aplicações do zircônio é como opacificante de cerâmicas, devido ao seu alto índice de refração, característica que também permite sua aplicação como colorante branco para louças. Os pisos e revestimentos de parede são os principais mercados do zircônio cerâmico (ELSNER, 2013). Além dos usos citados, Bertolino et al. (2008) traz também a pigmentação de porcelanas esmaltadas como uma das principais aplicações do zircônio na indústria cerâmica brasileira. Salienta-se que tais aplicações ainda podem ser segmentadas de Cerâmica 54,7% Químicos 13,8% Fundição 13,7% Refratários 10,7% Outros 7,2% Segmentos industriais do zircônio Cerâmica Químicos Fundição Refratários Outros 32 forma mais minuciosa ao variar características do insumo de zircônio utilizado. A exemplo, diferentes faixas granulométricas do pó de zircônio trazem diferentes produtos na seção de porcelanas esmaltadas (ELSNER, 2013). Algumas características do zircônio são ideais para o seu uso como material refratário, passando a depender do tipo e da quantidade de outros materiais agregados ao minério para de fato poder ser aplicado nesse segmento. Seus principais produtos são os tijolos e revestimentos refratários, amplamente usados na indústria siderúrgica, sua principal consumidora, como também na indústria de fundição de alumínio e vidros (ELSNER, 2013). A exemplo específico de uso, o zircônio, na forma de zirconita (ZrO2.SiO2) é usado juntamente da alumina (Al2O3) na indústria refratária, num composto chamado mulita-zirconita. A discussão de contaminantes é crucial neste caso, pois afetam diretamente a estrutura microcristalina do material e comprometemsuas características refratárias. Dessa forma, as indústrias costumam definir valores máximos que certos contaminantes são permitidos no produto final. Para os refratários a base de mulita-zirconita, Togni (2010) define que o teor de ZrO2 precisa estar na faixa de 35% a 41% e que os contaminantes devem estar limitados a Fe2O3 ≤ 0,15%, TiO2 ≤ 0,5% e Na2O ≤ 0,25%. As aplicações do zircônio se estendem ainda de forma ampla, como na indústria de fundição onde é comumente usado como base de moldes, devido principalmente a sua característica de estabilidade química sob grandes temperaturas (ELSNER, 2013). Pode ser usado também em ligas metálicas, como na liga de níquel que promove uma alta resistência à corrosão química; na liga de nióbio que em baixas temperaturas se transforma num supercondutor; e na liga de zinco, que possui propriedades magnéticas em temperaturas em torno de 308ºC (BERTOLINO et al., 2008). Os produtos químicos a base de zircônio também são diversos, visto que o elemento em si é altamente reativo, produzindo ligações estáveis com elementos como oxigênio, enxofre, nitrogênio e carbono. Elsner (2013) traz alguns dos principais compostos químicos produzidos com o zircônio: oxicloreto de zircônio (ZrOCl2.8 H2O), sulfato básico de zircônio [Zr5O8(SO4)2.H2O], carbonato básico de zircônio (ZrOCO3.nH2O), carbonato de amônio e zircônio [(NH4)2Zr(CO3)2(OH)2], sulfato ácido de zircônio [Zr(SO4)2.4H2O] e ainda alguns compostos orgânicos de zircônio, em sua maioria acetatos. 33 As aplicações descritas acima, como algumas outras, podem ser vistas de forma sintetizadas na Figura 6, que as demonstram através de um fluxograma estrutural do processo de obtenção das mesmas. Figura 6 - Estrutura esquemática da aplicação industrial do zircônio. Fonte: Traduzido de TMZI (2011, apud ELSNER, 2013) Um fator importante a ser mencionado quanto às aplicações são as substituições do zircônio. Como na indústria de fundição, na qual a zirconita pode ser trocada por olivina ou cromita. Na siderurgia, ela é substituída pela alumina sílica no revestimento de panelas de aço. Lobato (2009) ainda traz que como pigmento ela pode ser substituída por óxido de estanho. Tais substituições geralmente são feitas baseada em decisões econômicas, quando os preços do minério estão altos ou pela falta do recurso mineral. Assim, é comum encontrar diversos estudos quanto a substituições de um mineral por outro em determinada aplicação. Tal como o estudo conduzido por Montazerian, Javadi e Shahriyari (2014), no qual fazem testes para substituir a zirconita por fluorita, andalusita e wollastonita como colorante branco em cerâmicas, um dos principais usos do zircônio no segmento como descrito anteriormente. AREIA DE ZIRCÔNIO (ZrO2, SiO2) BADELEÍTA (ZrO2) MOAGEM PARA PÓ DE ZIRCÔNIO PROCESSAMENTO QUÍMICO PROCESSAMENTO QUÍMICO & REMOÇÃO DE Hf DECOMPOSIÇÃO QUÍMICA OU TÉRMICA ALUMINA- ZIRCÔNICA-SILICA (AZS) ZIRCÔNIA (ZrO2) PROCESSO DE REDUÇÃO KROLL MICRONIZAÇÃO PARA OPACIFICANTE FUSÃO PARA FRITA ESTABILIZAÇÃO (ZrO2) ZIRCÔNIA TOTAL OU PARCIALMENTE ESTABILIZADA AREIA DE FUNDIÇÃO VIDRO REFRATÁRIOS ABRASIVOS ESMALTES CERÂMICOS REVESTIMENTOS DE PORCELANATO CERÂMICAS DE ZIRCÔNIA QUÍMICOS DE ZIRCÔNIO PIGMENTOS CERÂMICOS ZIRCÔNIO METÁLICO 34 4.4. ATRIÇÃO Taggart (1945, apud MOREIRA, 2018) define a operação de atrição, também denominada de escrubagem, como a desagregação de partículas não consolidadas através da aplicação de forças relativamente fracas, quando comparadas com as forças atuantes na cominuição. Ainda descreve que na atrição ocorre a fricção entre grãos grandes e de alta dureza, como também a colisão das partículas minerais como um todo, enquanto a polpa está sob grande agitação. Além disso, em alguns casos, a força provocada por jatos de água já é suficiente para que ocorra a desintegração desejada. Apesar de todas possuírem o mesmo objetivo de liberar partículas minerais, é importante salientar as diferenças entre os processos de atrição, escrubagem, lavagem e cominuição. Trajano (1966, apud COSTA, 2010) conceitua a lavagem de minério como a segregação de duas fases mineralógicas de um determinado minério que se distinguem pela granulometria, à exemplo: materiais argilosos que estão recobrindo um material grosseiro. O autor completa que a atrição e a escrubagem acabam sendo operações precedentes ou simultâneas à etapa de lavagem. As operações de atrição, escrubagem e cominuição se diferenciam principalmente pela quantidade de energia utilizadas em cada uma. Enquanto as duas primeiras usam uma quantidade baixa e média, respectivamente, de energia, a operação de cominuição demanda um alto valor de energia a ser aplicado no minério, à fim de gerar a desagregação das partículas que estão ligadas através de uma grande força de coesão (COSTA, 2010). Outro fator levantado pelo autor é a faixa granulométrica que difere a aplicação da atrição e escrubagem, sendo o primeiro aplicado em frações abaixo de 10 mm, ou seja, em finos, enquanto que a escrubagem é utilizada na segregação de finos aderidos em partículas grossas. Como mencionado anteriormente, a aplicação da atrição se dá em agregados não consolidados, sendo estes, principalmente, argilominerais, precipitações salinas e grãos que estão cimentados por ligações fracas (TAGGART, 1945 apud MOREIRA, 2018). Fortes (2010) atesta que no Brasil o uso da operação de atrição se dá em diversos casos como no beneficiamento de zircão, areia, fosfato e hematita/goethita. Acrescenta-se as aplicações cruciais da etapa de escrubagem no beneficiamento da bauxita de algumas empresas nacionais, como apontado no estudo de Costa (2010) na mina de Miltônia 3 em Paragominas (PA) e no estudo de Gonçalves et al. (2011) 35 em Miraí (MG). Nestes casos, a bauxita é submetida à operação de escrubagem no intuito de remover, principalmente, os argilominerais portadores da sílica reativa, a qual afeta diretamente o posterior processo de obtenção da alumina. Outro exemplo relevante, é o estudo conduzido por Sabedot e Sampaio (2002) no intuito de contornar o problema dos contaminantes do pré-concentrado de zircão (PCZ). Em síntese, o PCZ possuí grande quantidade de zircão e uma baixa quantidade de contaminantes, os quais são removidos através de processos eletroestáticos e magnéticos. A problemática do caso é que parte desses contaminantes estão envolvidos por uma camada argiloferruginosa, causando uma baixa eficiência na remoção dos contaminantes. Dessa forma, autores do estudo submetem o PCZ ao processo de atrição através de células de atrição com quatro haletas e duas hélices ligadas ao eixo. As variáveis operacionais para os ensaios foram a porcentagem de sólidos, concentração de NaOH e tempo de residência da polpa. Por fim, foi considerada satisfatória a operação de atrição para contribuir no melhor resultado da remoção dos contaminantes do PCZ, pois na maioria variações dos parâmetros escolhidos foi vista uma melhora. O estudo previamente citado, feito por Costa (2010), que objetivou criar um modelo matemático visando fornecer parâmetros para um melhor desempenho e otimização da operação, mostra a influência de cada variável operacional definida na desagregação da bauxita. Neste caso, foram escolhidos os parâmetros de grau de enchimento, tempo de residência da polpa e a velocidade de rotação do tambor desagregador, equipamento utilizado no experimento. O autor chegou ao resultado de que, para os cenários estudados, o grau de enchimento foi o parâmetro que mais influenciou nos resultados, enquanto que o tempo de residência foi o menos influente. E ainda destaca a importância de estar realizando os mesmos testes em outros tipos de minério. Nos exemplos citados, como em outros que podem ser encontrados, é visto que o sucessona atrição depende fortemente dos parâmetros operacionais, das características dos minérios e também do equipamento utilizado. Os principais equipamentos encontrados para a operação de atrição são os tambores desagregadores e as células de atrição. O primeiro e mostrado na Figura 7, também chamado de drum scrubber, é comumente usado para materiais grossos que possuem argilas solúveis em sua matriz. Sua operação ocorre de forma simples, onde o material, misturado com água, entra num cilindro giratório. Internamente, o 36 tambor é constituído de aletas ao redor de sua superfície, que possuem a função de atritar e levantar a polpa, além de impulsioná-la para a saída (METSO MINERALS, 2005). O diâmetro e comprimento do cilindro do tambor são suas características estruturais de maior importância, sendo a potência instalada função desses parâmetros. Quanto aos parâmetros operacionais intrínseca ao equipamento, o tambor de desagregação trabalha com as variáveis de volume útil, velocidade de rotação e o tempo de residência da polpa (COSTA, 2010). Figura 7 - Modelo de tambor desagregador ou drum scrubber. Fonte: (CORREIA, 2010). As células de atrição são tidas como equipamentos simples, porém de alta eficiência. São usadas para materiais com lama em polpa com concentração de sólidos na faixa de 50% a 80% (COSTA, 2010). Estruturalmente falando, são tanques retangulares atrelados à agitadores verticais com um conjunto de duas ou três hélices por eixo, como esquematizado na Figura 8. As hélices são colocadas de forma em que os fluxos criados por cada agitador possuem sentidos contrários, mecanismo descrito como crucial para o efeito de atrição no equipamento, pois devido a este cenário de fluxos opostos, as partículas são forçadas a se chocarem uma contra as outras. A atrição através das células de atrição é também efetuada na flotação, sendo apontada por Chaves, Leal Filho e Braga (2010) como uma das operações que mais 37 se fazem necessárias e que se realizam com mais frequência. Seu intuito é de remover a cobertura de lamas e óxidos do minério, assim promovendo uma superfície mais limpa e eficiente para ser coletada durante a flotação. Figura 8 - Esquematização da célula de atrição tipo Denver. Fonte: (CHAVES; LEAL FILHO; BRAGA, 2010) 38 5. METODOLOGIA Para realizar o estudo, delimitou-se como área de coleta do caldasito a região do Morro do Serrote, localizada na porção noroeste do MAPC, o local atualmente pertence à CBA. A escolha foi feita em virtude da facilidade em acessar o local, além de ter sido uma área já minerada nos anos 60 e que, comprovado através de trabalhos anteriores, possui um elevado teor de zircônio. No local, foi retirado cerca de 30 kg de minério de bruto de caldasito e levado para ser submetido a rota de processamento e análise escolhida, esquematizada na Figura 9. Figura 9 - Fluxograma de processos e análises do trabalho. Fonte: Autor. A primeira etapa empregada foi a cominuição do minério, na qual o caldasito passou pela britagem primária através de britador de mandíbula. Seu produto foi encaminhado para uma segunda etapa de britagem, no intuito de obter uma menor granulometria. 39 Devido a grande quantidade de material, foi realizado o quarteamento através de quarteador Jones para a redução da quantidade de minério a ser trabalhado nas próximas etapas. É de importância ressaltar que a homogeneização do material foi feita por pilha alongada anteriormente ao quarteamento, evitando que alíquotas não representativas fossem utilizadas no restante do processo e análises. Com a quantidade de material reduzida, seguiu-se para a moagem do minério utilizando um moinho periquito. Aqui destaca-se a crucialidade dessa etapa por fatores tais como a liberação do grão mineral e a necessidade de se trabalhar com partículas menores tanto para análises de caracterização, quanto para a atrição na célula disponível no laboratório da UNIFAL-MG, devido ao seu tamanho laboratorial. Ainda, baseando-se nos trabalhos de Pereira (2015), Custódio (2017) e Pires (2017), tem-se que o melhor grau de liberação ocorre na faixa de 212 µm, dessa forma foi escolhido trabalhar com o minério numa faixa passante de 190 µm para o processo de atrição, dando uma margem para garantir que o minério a ser trabalhado estava de fato com os grãos liberados. Para a caracterização do caldasito, uma alíquota de minério moído foi destinada Departamento de Geologia da Unesp/Rio Claro, na onde foi submetido ao MEV de modelo JEOL – JSM 60/0LA, calibrado com referências padrões. Outra alíquota foi submetida a análise mineralógica através de DRX, o qual foi feito no Departamento Técnico da Mineração Curimbaba, em Poços de Caldas. Para esse ensaio, o equipamento utilizado foi um difratômetro de raios-x modelo XRD-6000, Shimadzu, com ânodo de cobre e varredura do ângulo 2θ variando de 5º à 75º. Uma terceira alíquota também foi enviada ao Departamento Técnico da Mineração Curimbaba para a realização da análise química através da técnica de Fluorescência de Raio X (FRX). Por fim, outra alíquota foi submetida à análise química total, realizado pela empresa SGS Geosol Ltda. Nela, foi feita a quantificação total da amostra pelos métodos de fusão com metaborato de lítio – ICP OES, fusão com metaborato de lítio – ICP MS e fusão com tetraborato de lítio e quantificação por FRX. Mais uma porção da moagem seguiu para a classificação a seco, na qual pretendeu separar o minério na faixa de 190 µm. A parte retida foi estocada e não seguiu para restante do processo e o passante dessa faixa seguiu para uma nova classificação. Essa segunda classificação foi feita à úmido com uso de NaOH como dispersante, o equipamento utilizado foi uma peneira vibratória vertical com as seguintes malhas 80# (180 µm), 120# (125 µm), 170# (90 µm), 200# (75 µm), 270# 40 (53 µm) e 400# (38 µm). O produto de cada malha e do fundo foram repartidos em mais duas alíquotas, na qual uma foi enviada para a análise granuloquímica, que consiste numa análise química semiquantitaiva através FRX em cada faixa granulométrica do minério, enquanto que a outra foi alíquota submetida ao ensaio de atrição. É válido ressaltar que o produto do peneiramento passou por um processo de secagem numa estufa antes de ser dividido nas duas alíquotas. O ensaio de atrição foi realizado no próprio laboratório de materiais da UNIFAL- MG, campus Poços de Caldas, utilizando uma célula de atrição de escala laboratorial como equipamento. Os parâmetros definidos para o ensaio tiveram como inspiração os ensaios realizados no estudo de Sabedot e Sampaio (2002) que buscou remover argilominerais que recobriam o minério de zircônio extraído numa mina do Pará. A massa de caldasito utilizada, vinda da classificação da moagem, foi cerca de 600 g. Para formação da polpa escolheu uma porcentagem de sólidos de 70%, dessa forma, a quantidade de água na polpa foi de 257 g. O tempo de residência, ou tempo de atrição, foi definido em 30 minutos e a rotação da hélice em 1000 rpm. Para o teste em questão também foi adicionado NaOH na polpa, com intuito de ser agente dispersante. A proporção definida do dispersante foi de 600 g/t, assim, para os 857 g de polpa, foi adicionado 0,5 g de NaOH. O produto da atrição foi secado e classificado novamente seguindo as mesmas faixas granulométricas empregadas anteriormente. Semelhante com o produto da primeira classificação à úmido, antes da atrição, cada faixa classificada foi separada individualmente e encaminhada para análise granuloquímica também pelo Departamento Técnico da Mineração Curimbaba. 41 6. RESULTADOS E DISCUSSÃO A estruturação dos resultados começa pelos adquiridos dos ensaios de caracterização do minério, seguido então pelos resultados da atrição e suassubsequentes análises. 6.1. MEV As imagens obtidas através do MEV trouxeram resultados que ajudaram a compreender melhor a textura da rocha, principalmente quanto a relação entre a badeleíta e o zircão, mostrada na Figura 10. Figura 10 - Grãos do caldasito visto sobre MEV, onde Bd refere-se a badeleíta, Zr ao zircônio e Zr alt ao zircônio alterado pela badeleíta. Fonte: Autor. Um dos principais pontos a se atentar é como a badeleíta se dispõe sobre o zircão, ficando evidente que se comporta como uma cobertura superficial. Corrobora- se também sua característica de ser um mineral com hábito botrioidal, ou seja, 42 assemelhando-se a agregados de minerais fibrorradiados. A interface da badeleíta com o zircão torna-se ainda mais interessante quando vista por seções, como nas Figura 11 e 12. Figura 11 - Seção do caldasito visto por MEV, onde a cor cinza escuro representa o zircão e cinza claro a badeleíta, a cor preta são vazios. Fonte: Autor. Figura 12 - Interface entre o zircão (Zr) e a badeleíta (Bd) vista por MEV. Fonte: Autor. 43 Ao submeter a lâmina petrográfica ao MEV, foi possível ver a feição concêntrica da badeleíta com o zircão. Um comportamento que reforça a disposição superficial da badeleíta, além de dar margem para novas discussões sobre a gênese do mineral. 6.2. ANÁLISE QUÍMICA Como descrito na metodologia, a análise química foi dividida em duas. Os resultados da análise semiquantitativa, contidos na Tabela 5, estão dentro do esperado, com a maior participação dos óxidos de zircônio e silício. O ferro também se encontra numa quantidade esperada, vista em outros trabalhos, de 4,06% Tabela 5 - Resultados da análise química semiquantitativa por FRX. Óxido Composição (%) Óxido Composição (%) Zircônio 67,20 Urânio 0,132 Silício 11,00 Cério 0,124 Alumínio 7,32 Bário 0,118 Háfnio 4,91 Potássio 0,114 Ferro 4,06 Cálcio 0,08 Titânio 1,43 Estrôncio 0,041 Manganês 0,447 Itérbio 0,035 Ítrio 0,318 Tungstênio 0,02 Nióbio 0,282 Érbio 0 Tório 0,184 ... ... Fonte: Autor. Com a análise química total, apresentada nas Tabelas 6, 7 e 8, completa-se o estudo da composição química do caldasito. Devido aos diferentes métodos empregados, algumas diferenças na porcentagem da composição podem ser notadas, como a do óxido de silício, de alumínio e do próprio ferro, aqui estudado. Os resultados completos da análise química total podem ser consultados no Apêndice A. 44 Tabela 6 - Resultados da análise química do caldasito por ICP-OES. ICP95A Al2O3 (%) Ba (ppm) CaO (%) Cr2O3 (%) Fe2O3 (%) K2O (%) MgO (%) MnO (%) Na2O (%) 1,79 132 0,07 <0,01 2,69 0,02 <0,01 0,12 0,04 Nb (ppm) P2O5 (%) SiO2 (%) Sr (ppm) TiO2 (%) Zn (ppm) Zr (ppm) V (ppm) ... 1457 0,07 22,57 158 0,78 46 >100000 107 ... Fonte: Autor. Tabela 7 - Resultados da análise química do caldasito por ICP-MS. IMS95A - Composição (ppm) Ce Co Cs Cu Dy Er Eu Ga Gd Hf 638,2 1,2 <0,05 10 201,65 212,05 26,04 <0,1 93,28 >500 Ho La Lu Mo Nb Nd Ni Pr Rb Sm 54,11 146,3 46,09 6 >1000 0,2 94 42,82 1,2 59,1 Sn Ta Tb Th Tl Tm U W Y Yb 10 7,72 23,4 2454,8 <0,5 39,4 2609,65 20,9 1591,42 299,2 Tabela 8 - Resultados da análise química por fusão com tetraborato de lítio e quantificação por FRX. XRF79C - Composição (%) SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO TiO2 22,5 1,98 2,86 0,07 <0,1 0,83 P2O5 Na2O K2O MnO U3O8 ZrO2 0,1 <0,1 0,03 0,13 0,31 >70 Fonte: Autor. 6.3. DRX Os principais picos apontados no difratograma, visto na Figura 13, correspondem ao zircão, picos vermelhos, e a badeleíta, picos verdes, os dois principais constituintes do caldasito. 45 Figura 13 - Difratograma do caldasito amostrado. Fonte: Autor. Outros dois minerais também tiveram picos relevantes, sendo eles identificados como a gibbisita e a anatásio, óxidos de alumínio e titânio, respectivamente. Atenta- se ao fato de que não foram identificados picos relacionados à alguma fase mineral ferrífera, indicando que esse elemento está associado a outros minerais, como mencionado anteriormente. Os resultados completos do DRX podem ser consultados no Apêndice B. 6.4. ATRIÇÃO E ANÁLISE GRANULOQUÍMICA As análises para avaliar a eficiência de atrição foram feitas a partir dos comparativos com o resultado do processo sem atrição. Como apresentado anteriormente, a primeira etapa após a moagem foi a classificação do material. A Tabela 9, Tabela 10 e o Gráfico 3 abordam a análise granulométrica das alíquotas submetidas ao peneiramento à úmido. 46 Tabela 9 - Distribuição granulométrica do caldasito sem atrição. Abertura (µm) Retido (g) Retido (%) Retido Acumulado (g) Passante Acumulado (%) 180 18,38 4,41 18,38 95,59 125 50,42 12,10 68,8 83,49 90 36,23 8,70 105,03 74,79 75 24,25 5,82 129,28 68,97 53 41,92 10,06 171,2 58,91 38 39,51 9,48 210,71 49,43 Fundo 205,95 49,43 416,66 0,00 Fonte: Autor. Tabela 10 - Distribuição granulométrica do caldasito após o ensaio de atrição. Abertura (µm) Retido (g) Retido (%) Retido Acumulado (g) Passante Acumulado (%) 180 14,75 3,82% 14,75 96,18% 125 47,62 12,34% 62,37 83,84% 90 35,42 9,18% 97,79 74,66% 75 24,06 6,23% 121,85 68,43% 53 22,65 5,87% 144,5 62,56% 38 47,57 12,33% 192,07 50,23% Fundo 193,87 50,23% 385,94 0,00% Fonte: Autor. 47 Gráfico 3 - Curva granulométrica do caldasito nos dois cenários estudados. Fonte: Autor. A distribuição granulométrica do minério com e sem atrição teve um comportamento bastante similar em todas suas faixas. A principal mudança foi na faixa de 53 µm, a qual teve uma maior porcentagem de passante na alíquota submetida ao ensaio de atrição. A tendencia esperada era um leve aumento do passante principalmente em granulometrias maiores como 180 µm e 125 µm, tendo em vista que também era esperado a remoção da camada de badeleíta através da atrição, assim diminuindo a granulometria dos grãos. Entretanto, é fundamental ressaltar que em cada cenário foi utilizado uma alíquota diferente, assim, mesmo tendo realizado a homogeneização do minério, podem ter pequenas variações em função da amostragem. Logo, não é possível afirmar através da distribuição granulométrica se houve o efeito de desagregação esperado. A principal forma de avaliar se de fato aconteceu a remoção do ferro contaminante do caldasito foi através da análise química por FRX. As comparações dos resultados entre o produto sem atrição e com atrição, estão nos Gráficos 4 ao 10, que aqui foram resumidas nos seis principais óxidos que constituem o minério. Os resultados completos podem ser encontrados no Apêndice B. 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% 38 53 75 90 125 180 P a s s a n te A c u m u la d o Malha (µm) Curva granulométrica do caldasito Sem Atrição Com Atrição 48 Gráfico 4 – Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 180 µm. Fonte: Autor. Gráfico 5 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 125 µm. Fonte: Autor. 5,43% 5,25% 4,96% 8,53% 1,58% 69,80% 3,64% 3,21% 5,28% 13,60% 1,05% 69,20% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 180 µm Sem Atrição Com Atrição 5,33% 5,49% 5,04% 7,58% 1,52% 70,60% 5,70% 4,17% 5,39% 9,61% 1,38% 69,60% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 125 µm Sem Atrição Com Atrição 49 Gráfico 6 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 90 µm. Fonte: Autor. Gráfico 7 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 75 µm. Fonte: Autor. 5,55%5,41% 5,11% 7,64% 1,70% 70,10% 5,30% 3,95% 5,18% 10,80% 1,41% 69,30% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 90 µm Sem Atrição Com Atrição 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 75 µm Sem Atrição Com Atrição 50 Gráfico 8 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 53 µm. Fonte: Autor. Gráfico 9 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em 38 µm. Fonte: Autor. 5,77% 4,96% 5,29% 7,91% 1,80% 70,10% 3,82% 3,35% 5,33% 13,00% 1,25% 69,50% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 53 µm Sem Atrição Com Atrição 5,38% 4,23% 5,24% 9,15% 1,62% 70,50% 5,05% 3,55% 5,49% 9,50% 1,51% 71,20% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em 38 µm Sem Atrição Com Atrição 51 Gráfico 10 - Comparação dos resultados da análise granuloquímica em frações menores que 38 µm. Fonte: Autor. Os resultados do FRX mostram que a atrição não teve um efeito relevante de remoção do ferro em nenhuma das faixas granulométricas trabalhadas. Os maiores decréscimo foram nas faixas de 180 µm, 90 µm e 53 µm, entretanto, como já abordado anteriormente, a alíquota na qual foi feita a atrição não é a mesma que foi feita a análise por FRX sem atrição, já que este é um ensaio destrutivo. Dessa forma, não é possível afirmar se essas variações são de fato devido apenas à atrição ou se há influência das características das alíquotas, já que são variações mínimas podendo estar inserida dentro do erro de amostragem. Aos comparar o ferro com os outros óxidos, nota-se que o alumínio teve uma tendência parecida em algumas faixas granulométricas, mesmo que de forma menos acentuada, como mostrado na Tabela 11 e Gráfico 11. Enquanto o zircônio, elemento de interesse para usar como produto, mostrou estabilidade em todas as faixas, tendo mínimas variações no teor. Outros óxidos importantes como titânio e háfnio também manteve essa tendência estável. 6,03% 4,07% 5,11% 10,70% 1,59% 67,20% 6,35% 3,47% 5,20% 11,90% 1,64% 67,20% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 60,00% 70,00% 80,00% Alumínio (Al) Ferro (Fe) Háfnio (Hf) Silício (Si) Titânio (Ti) Zircônio (Zr) Resultado da granuloquímica em frações menores que 38 µm Sem Atrição Com Atrição 52 Tabela 11 - Tabela da taxa de variações dos óxidos após a atrição por faixa granulométrica. Óxido 180 µm 125 µm 90 µm 75 µm 53 µm 38 µm Fundo Al 32,97% -6,94% 4,50% 17,91% 33,80% 6,13% -5,31% Fe 38,86% 24,04% 26,99% 25,31% 32,46% 16,08% 14,74% Zr 0,86% 1,42% 1,14% -0,14% 0,86% -0,99% 0,00% Fonte: Autor. Gráfico 11 - Gráfico da taxa de variação do teor dos óxidos de alumínio, ferro e zircônio após a atrição por faixa granulométrica estudada. Fonte: Autor. O Gráfico 11 também fornece a informação de que o óxido de ferro sofreu redução em todas as faixas, tendo a maior variação de 38,86% na faixa de 180 µm, seguido da faixa de 53 µm, com uma redução do teor de 32,46%. Já o alumínio teve duas reduções negativas, ou seja, seu teor após a atrição foi maior do que o teor antes da atrição, sendo elas na faixa de 125 µm e na porção menor que 38 µm. É válido lembrar que esses resultados mostram proporção de teor na massa analisada, dessa forma, se houve diminuição em algum óxido é natural que haja aumento em outro, já que sua participação no todo passará a ser maior, como é o caso do silício na faixa de 53 µm, que houve um grande salto de teor na alíquota com atrição. Outro fato a se atentar nessa faixa é a diminuição dos teores de ferro e alumínio, sendo umas das maiores variações de todas as faixas, principalmente para o óxido de alumínio. Pode- -10,00% 0,00% 10,00% 20,00% 30,00% 40,00% 50,00% 180 125 90 75 53 38 Fundo V a ri a ç ã o d o T e o r Faixa Granulométrica Al Fe Zr 53 se correlacionar esse fato com o aumento da porcentagem de passante nessa faixa granulométrica, como apontada anteriormente. Ao comparar a granuloquímica sem atrição com o resultado da rocha total, fica perceptível também que o caldasito mostra certa homogeneidade para maioria dos elementos analisados, principalmente com o zircônio, que mostrou uma aderência em todas as faixas granulométricas. As maiores discrepâncias vistas são do silício e do alumínio na faixa de 125 µm e 75 µm, respectivamente. Alguns pontos ainda podem ser levantados quanto aos resultados da atrição como foi conduzida. A montagem do ensaio pode ser feita em diversas maneiras, variando desde o equipamento até parâmetros operacionais. Logo, como foi trabalhado com apenas um cenário, não se pode descartar que outros resultados poderiam ter sido alcançado ao estar alterando algumas dessas variáveis, como, por exemplo, realizar o processo em um tambor desagregador ao invés de uma célula de atrição. Essa variação teria uma característica mais energética, subtendendo-se uma maior desagregação dos minerais. A alteração do reagente também poderia vir surtir efeito, ao estar trabalhando em níveis diferente de alcalinidade da polpa. Por fim, outro ponto a ser alterado são os parâmetros operacionais, como a rotação por minuto do equipamento, tempo de residência da polpa, porcentagem de sólidos na polpa e volume útil preenchido, todos apontados como fatores importantes na atrição. 54 7. CONSIDERAÇÕES FINAIS Os resultados da atrição mostraram que o método, da forma que foi conduzido, não foi suficientemente eficiente para o propósito determinado. Ou seja, a redução do teor de ferro no caldasito não foi a esperada e desejada, não enquadrando para o seu uso industrial. Apesar disso, foi possível notar uma pequena variação nos teores, o que ajuda reforçar que a atrição não é totalmente descartável, podendo ser trabalhado em outras composições de parâmetros de processo à fim de obter possíveis novos resultados e compará-los. Em detrimento a isto, não é possível traçar uma rota de beneficiamento para o minério, como foi proposto. Em contraponto, os ensaios de caracterização realizados trouxeram resultados positivos com alguns pontos de interesse. A granuloquímica do caldasito mostrou que o minério é heterogêneo em suas frações, ou seja, mantém um teor parecido para a maioria dos óxidos mais importantes em todas suas faixas granulométricas. A análise química total trouxe mais uma gama enorme de elementos que podem ser encontrados no caldasito, que, mesmo sendo de valores na casa do ppm, mostram a complexidade do minério. Por fim, as imagens em seções produzidas pelo MEV evidenciam muito bem como a badeleíta está relacionada com o zircão, se comportando como uma camada superficial de cristais fibrorradiados, como descrito na literatura. 55 8. SUGESTÕES PARA TRABALHOS FUTUROS Como visto e mencionado, o trabalho apresentou apenas uma variação na montagem experimental. Em suma, não houve variações nos parâmetros do processo para analisar se haveria outros resultados para a redução do teor de ferro no caldasito. Os parâmetros definidos para este trabalho tiveram como inspiração o trabalho de Sabedot e Sampaio (2002), entretanto, os próprios autores realizam diversos testes com diferentes variações. Com isto, sugere-se para os próximos trabalhos dentro deste tema que faça a mudança desses parâmetros, tais como o tempo de residência, porcentagem de
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