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Análises Ambientais Responsável pelo Conteúdo: Prof. Dr. Fernando Perna Revisão Textual: Prof. Me. Luciano Vieira Francisco Poluição do Ar Poluição do Ar • Conhecer as camadas que compõem a atmosfera e as suas principais características; • Conhecer a composição da atmosfera; • Conhecer os principais ciclos biogeoquímicos e as suas características; • Conhecer as diferentes formas de quantificar uma solução; • Conhecer os processos de diluição de soluções; • Identificar as principais fontes de poluentes atmosféricos e os seus efeitos. OBJETIVOS DE APRENDIZADO • Atmosfera UNIDADE Poluição do Ar Atmosfera A atmosfera é uma camada formada por uma mistura de gases que envolve a Terra, prendendo-se a esta pela ação da gravidade. O termo origina-se do grego atmos = ar, vapor e sphaira = esfera. É indispensável à existência da vida no Planeta: fornece oxigênio, atua na manutenção do equilíbrio térmico, possibilita a transmis- são do som e o espalhamento de luz, absorve grande parte da radiação proveniente do Sol, protegendo a superfície de impactos de corpos celestes. É responsável por processos de erosão, pelo transporte de materiais e pelo clima. Figura 1 – Atmosfera vista do espaço Fonte: Getty Images A atmosfera começou a se formar há 4,5 bilhões de anos, juntamente com o Planeta. Passou por modificações ao longo desse tempo até adquirir a estrutura e composição atuais. Camadas da Atmosfera A atmosfera da Terra é formada por camadas que diferem em propriedades como composição, temperatura e pressão. A pressão e densidade do ar diminuem com a altitude na atmosfera. No entanto, o comportamento da temperatura com a altitude é mais complexo e, por ser de mensu- ração relativamente fácil, é utilizado como referência para distinguir as camadas atmos- féricas. De acordo com esse critério, a atmosfera apresenta cinco camadas distintas. Os valores extremos de temperatura das camadas da atmosfera formam os limites entre cada região, que são classificados a partir do nome da camada localizada abaixo desse limite acres- cido do sufixo -pausa (indicativo de pausa ou descontinuidade). Por exemplo: mesopausa é o limite entre a mesosfera (camada abaixo) e a termosfera (camada acima), enquanto a termo- pausa é o limite entre a termosfera (camada abaixo) e a exosfera (camada acima). 8 9 • Troposfera: é a camada mais próxima da superfície e onde o ar é mais denso, estendendo-se do nível do mar a até 17 km no seu limite superior. Abriga 75% da massa total da atmosfera e é onde ocorrem os principais fenômenos meteo- rológicos. A temperatura atmosférica diminui conforme a altitude aumenta; • Estratosfera: é a segunda camada da atmosfera, localizada entre aproximada- mente 17 E 50 km da superfície. Abriga a camada de ozônio, responsável por filtrar os raios ultravioletas emitidos pelo Sol, localizada entre 20 e 35 km de altitude. A temperatura, constante nos quilômetros iniciais, aumenta com a alti- tude devido à radiação absorvida pela camada de ozônio; Juntas, troposfera e estratosfera representam 99,9% da massa da atmosfera. • Mesosfera: é a camada mais fria da atmosfera, localizada aproximadamente entre 50 e 80 km de distância da superfície. A temperatura volta a diminuir com a altitude, podendo chegar a –90 °C devido ao ar rarefeito, o que a torna a camada mais fria da atmosfera. Os meteoritos que atingem a Terra são frag- mentados e queimam essa camada; Figura 2 – Meteoro das Perseidas visto da Estação Espacial Internacional (2011) Fonte: nasa.gov • Termosfera ou ionosfera: localizada aproximadamente entre 80 e 500 km de dis- tância da superfície; a sua temperatura pode atingir os 1.500 °C devido à absorção de radiação solar de ondas curtas. É também chamada de ionosfera por causa da grande concentração de íons. O fenômeno das auroras ocorre nessa camada; Figura 3 – Aurora boreal; o fenômeno das auroras ocorre na termosfera Fonte: Getty Images 9 UNIDADE Poluição do Ar Você Sabia? As auroras ocorrem em ambos os polos do Planeta; no Hemisfério Norte é chamada de aurora boreal, e no Sul de aurora austral. Aurora austral, registrada sobre o Polo Sul a partir da Estação Espacial Internacional. Disponível em: https://bit.ly/2BP58Ui • Exosfera: é a última camada da atmosfera. Localiza-se, aproximadamente, en- tre 500 e 10.000 km de distância da superfície, constituindo-se na transição entre a atmosfera e o espaço sideral. O ar é muito rarefeito nessa camada e quase não há outros gases atmosféricos à exceção de hélio e hidrogênio. A sua temperatura atinge 1.000 °C. Figura 4 – Perfil médio de temperatura da atmosfera em função da altitude (linha vermelha) Fonte: Adaptado de windows2universe.org 10 11 Figura 5 Fonte: ucar.edu Estrutura em camadas da atmosfera da Terra, visível nesta imagem de um crepúsculo sobre o Oceano Índico registrada da Estação Espacial Internacio- nal, em maio de 2010; de baixo para cima, podem ser vistas a superfície da Terra (preto), a troposfera (amarela e laranja), a estratosfera (rosa a branca) e a mesosfera (azul clara), que desaparece gradualmente em direção à escu- ridão do espaço. Cite 6 papéis essenciais exercidos pela atmosfera. Quais são as camadas da atmosfera? Qual é o principal critério utilizado para essa divisão? Explique. Qual é a camada mais próxima à superfície da Terra? Quais são as características principais dessa camada? Em qual camada está localizada a camada de ozônio? Por que a temperatura na camada de ozônio aumenta com a altitude? Qual é a camada mais fria da atmosfera terrestre? Como você explica a brusca variação de temperatura entre as camadas atmosféricas? Composição da Atmosfera A atmosfera da Terra começou a se formar juntamente com o Planeta. Diferentes processos, como a desgaseificação das rochas durante o seu resfriamento na Terra primitiva, levaram ao acúmulo de gases ao redor da Terra e causaram mudanças na composição dessa mistura. A atmosfera primitiva era diferente da atual: há cerca de 4,4 bilhões de anos, presume-se ter sido composta predominantemente por ni- trogênio (N2) dióxido de carbono (CO2) e vapor de água (H2O), uma pequena quan- tidade de metano (CH4) e traços de amônia (NH3). O oxigênio (O2), tão importante para a vida, surgiria na atmosfera em quantidades significativas apenas há cerca de 2,2 bilhões de anos, com a evolução dos primeiros organismos fotossintetizantes. Modernamente, a composição da atmosfera é dominada por N2 e O2, que res- pondem por pouco mais de 99% do seu volume total; considerando o argônio (Ar), terceiro gás mais abundante, chega-se a 99,96%. 11 UNIDADE Poluição do Ar O² 20,934% N2 78,084% Ar 0,934% Outros gases 0,034% Figura 6 – Principais gases presentes na atmosfera seca ao nível do mar Fonte: Adaptado de CRC Handbook of Chemistry and Physics on CD-ROM. Section 14. CRC Press, 2002 A Tabela 1 apresenta a composição atual da Atmosfera: Tabela 1 – Composição da atmosfera seca1 Gás Porcentagem em volume2, a Nitrogênio (N2) 78,084 99,9656Oxigênio (O2) 20,9476 Argônio (Ar) 0,934 Dióxido de carbono (CO2) 0,041332 3, b 0,0441 Neônio (Ne) 0,001818 Hélio (He) 0,000524 Metano (CH4) 0,00017 Criptônio (Kr) 0,000114 Hidrogênio (H2) 0,000055 Óxido nitroso (N2O) 0,00005 c Xenônio (Xe) 0,0000087d Outros gases (CO, NH3, NO, NO2, O3, SO2) Traços 1 O vapor de água não foi incluído porque a sua quantidade é variável (0-3%), com um valor médio de ca. 1%; 2 Os valores não somam exatamente 100% devido a arredondamentos e incertezas; 3 Valor de medições recentes (abril de 2019), a quantidade vem aumentando continuamente como resultado de atividades humanas. Fonte: Adaptado de anssdc.gsfc.nasa.gov; besrl.noaa.gov; cBrown e colaboradores (2016); dCRC Handbook of Chemistry and Physics, 2002 A composição da atmosfera é uniforme até aproximadamente 100 km de altitude; acima desse valor, a composição se estratifica em função da altitude: os gases mais pesados (N2 e O2) estão presentes mais abaixo, enquanto o limite superiorda alta atmosfera é composto quase que totalmente por H2, o elemento mais leve. Quais são os três principais gases que compõem os primeiros 100 km da atmosfera terres- tre? Qual é a proporção de cada um desses? 12 13 Ciclos Biogeoquímicos Os elementos químicos mais comuns encontrados nos seres vivos podem existir em diferentes formas químicas. São armazenados por períodos longos ou curtos na atmosfera, na terra, água, no subsolo ou em organismos vivos. Processos geo- lógicos, como intemperismo das rochas, erosão e drenagem de água, bem como interações entre os organismos desempenham papel importante na reciclagem desses materiais. A quantidade de matéria disponível na biosfera é limitada; assim, a sua reciclagem é fundamental para a manutenção da vida na Terra – caso isso não acontecesse, os nutrientes se esgotariam e a vida desapareceria. O caminho pelo qual um elemento químico e/ou uma substância química se mo- vem pelos meios biótico (biosfera) e abiótico (litosfera, atmosfera e hidrosfera) da Terra é chamado de ciclo biogeoquímico; tais ciclos são processos em que há reci- clagem de elementos. Existem ciclos biogeoquímicos para os elementos cálcio, carbono, enxofre, fós- foro, hidrogênio, mercúrio, nitrogênio, oxigênio e selênio; ciclos moleculares para água e sílica; ciclos macroscópicos, como o ciclo das rochas; e ciclos originados pelo homem para compostos sintéticos, como os ciclos da atrazina e dos bifenilos policlo- rados (PCB) (Figura 7). Em alguns ciclos, existem reservatórios onde uma substância permanece por um longo período (como um oceano ou lago, para a água). N N N Cl N H N H Cln Cln Atrazina Bifenilo policlorato Figura 7 – Estruturas de moléculas sintéticas que possuem ciclo biogeoquímico; cada anel do bifenilo pode conter de 1 a 4 átomos de cloro, ligados em diferentes posições Os elementos mencionados são usados pelos organismos de várias maneiras, e os seus ciclos são interconectados. Por exemplo, o movimento da água é crítico para a lixiviação de enxofre e fósforo em rios, lagos e oceanos. Ciclo da Água A água é a única substância que ocorre naturalmente nos três estados físicos (sóli- do, líquido e gasoso). Os oceanos são, de longe, o maior reservatório, com cerca de 97% de toda a água do Planeta, mas essa não pode ser usada diretamente devido à sua salinidade. 13 UNIDADE Poluição do Ar As calotas de gelo e as geleiras são os maiores reservatórios de água doce, mas essa água é de difícil acesso, localizando-se principalmente na Antártida e Groenlândia. Lençóis freáticos próximos à superfície são os maiores reservatórios de água doce que podem ser aproveitados. Embora rios e lagos sejam as fontes de água mais usa- das, representam apenas uma pequena fração da água do mundo (Figura 8). Figura 8 – Distribuição global da água Fonte: Adaptado de Wikimedia Commons Se toda a água do Planeta coubesse em uma garrafa de Polietileno Tereftalato (PET) de 2 litros, somente 3 gotas estariam disponíveis para o consumo. A água é o recurso natural mais importante do Planeta, sendo essencial para a vida; contudo, distribui-se de forma desigual (Figura 9). A distribuição de água doce disponível para consumo humano varia de região para região. No extremo mais crítico, em algumas partes do Oriente Médio, a dis- ponibilidade é de cerca de 136 litros por habitante e por dia; no outro extremo, em áreas úmidas e escassamente povoadas, como a Amazônia, a disponibilidade excede 274 m3 (1 m3 = 1.000 L) por habitante e por dia. Você sabia? Que o corpo humano é constituído, em média, por 60% de água (em massa), cuja dis- tribuição varia conforme o tecido? Enquanto o tecido adiposo praticamente não contém água, os músculos esqueléticos possuem 73% de água. 14 15 Figura 9 – Escassez física e econômica global de água Fonte: Adaptado de unesco.org O ciclo da água é complexo, envolvendo mudanças de estado e movimentos físi- cos através ecossistemas e entre os quais. É acionado pela energia do Sol, que aque- ce as águas superficiais, fazendo com que a água líquida evapore e se mova para a atmosfera; outra fonte de vapor de água é a transpiração dos seres vivos. Com o tempo, o vapor de água na atmosfera se condensa em nuvens e precipita na forma de chuva, neve ou granizo. Quando a precipitação atinge a superfície da Terra, pode evaporar novamente, fluir pela superfície ou penetrar no solo. Você sabia? Que a quantidade de água que precipita anualmente sobre o Planeta na forma de chuva é estimada em 1,07 × 1014 toneladas, ou seja, 107 trilhões de toneladas? Em ecossistemas terrestres, normalmente a chuva atinge as folhas e outras su- perfícies de plantas antes de atingir o solo. Parte da água evapora rapidamente da superfície das plantas. A água que sobra atinge o solo e, na maioria dos casos, é absorvida por esse. Em geral, a água escoa pela superfície apenas quando o solo está saturado de água, quando está chovendo muito ou quando a superfície tem baixa permeabilida- de. Uma superfície não absorvente pode ser uma rocha ou uma região impermeabi- lizada pela ação humana. 15 UNIDADE Poluição do Ar Figura 10 – Ciclo biogeoquímico da água Fonte: Adaptado de khanacademy.org Ciclo do Carbono O carbono é um elemento essencial para a vida, formando as mais diversas estru- turas em todas as formas de vida conhecidas. Está presente também na litosfera, na forma de rochas calcárias. Você sabia? Que o carbono é o segundo elemento mais abundante no corpo humano, compondo cerca de 23% da sua massa? Essa quantidade é superada apenas pelo oxigênio, que re- presenta 63% da massa corporal. O carbono é importante para as indústrias atuais – combustíveis fósseis, (petróleo, carvão e gás natural) são usados como fontes de energia. A queima desses combustí- veis libera dióxido de carbono (CO2) no ar, levando a níveis cada vez mais altos do gás na atmosfera. Esse aumento nos níveis de CO2 afeta o clima da Terra e é a principal preocupação ambiental no mundo. Figura 11 – Distribuição média de CO2 na atmosfera; a maior concentração no Hemisfério Norte é influenciada pelo fato de a maior parte da massa de terra do Planeta localizar-se nesse hemisfério Fonte: Adaptado de Wikimedia Commons 16 17 O ciclo biogeoquímico do carbono pode ser dividido em dois subciclos: um ciclo biológico, que envolve trocas rápidas, e um ciclo geológico, que envolve a reciclagem de longo prazo – devido à sua maior importância, a discussão será focada no ciclo biológico do carbono. O dióxido de carbono existente no ar se dissolve na água, formando o íon bicar- bonato (Equação 1). CO H O H CO H HCO 2 2 2 3 3 – (1) A fotossíntese realizada por plantas, bactérias e algas converte o dióxido de car- bono ou o bicarbonato em glicose, que é convertida em outras moléculas orgânicas (Equação 2). 2 2 2 6 12 6 6(LuzSo r 6la 6) CO H O O C H O+ → + (2) Ambos os tipos de moléculas são transferidos para outros organismos através de cadeias alimentares. A respiração celular e a decomposição de organismos mortos convertem o carbono orgânico de volta em dióxido de carbono; juntam-se a esse o dióxido de carbono proveniente de atividades humanas, como a queima de combus- tíveis fósseis e o desmatamento. Fotossíntese Respiração Respiração Emissão de gás carbônico Carbono orgânico Organismo morto Combustível fóssil Figura 12 – Ciclo biogeoquímico do carbono Fonte: Adaptado de Getty Images 17 UNIDADE Poluição do Ar Como os elementos químicos são reciclados na natureza? Por que essa reciclagem é tão importante? O que é e qual é a importância dos ciclos biogeoquímicos? Cite exemplos. Qual é a única substância que ocorre naturalmente nos três estados físicos da matéria? Quais são os maiores reservatórios de água doce do mundo? Como ocorre o ciclo biogeoquímico da água? Por que entender o ciclo do carbono é tão importante para os futuros profissionais biomédicos? Como você explica a maior concentração de CO2 ocorrer no Hemisfério Norte? Ciclo do NitrogênioO nitrogênio predomina na atmosfera e é um componente-chave nos organismos vivos – átomos de nitrogênio são encontrados em aminoácidos, vitaminas, proteí- nas, ácidos nucleicos etc., essenciais para o funcionamento de qualquer organismo. Contudo, devido à baixa reatividade da molécula de N2, animais e vegetais não são capazes de metabolizá-la diretamente. Como os átomos de nitrogênio da molécula de N2 estão conectados por uma ligação tripla (N≡N), a energia necessária para separá-los é elevada (945 kJ/mol) e a molécula é pouco reativa. Arginina Ureia Serotonina Timina Histamina O OH NH2 N H H2N NH NH2 N H HO NH2H2N O Vitamina B3 OH O N N H NH O O NH2N HN Figura 13 – Algumas moléculas de importância biológica contendo nitrogênio Você Sabia? Que o nitrogênio é o quarto elemento mais abundante no corpo humano, representando cerca de 2,6% da sua massa? Apesar de abundante na atmosfera, o nitrogênio é frequentemente o nutriente limitante para o crescimento das plantas. Isso acontece porque as plantas apenas 18 19 conseguem usar o nitrogênio em três formas distintas: o íon amônio (NH4 +), o íon ni- trito (NO2 –) e o íon nitrato (NO3 –), cujas existências não são abundantes no ambiente. Limitante é qualquer nutriente que tem a menor disponibilidade, limi- tando o crescimento de um ser vivo. O nitrogênio entra no mundo biológico através de bactérias e outros procariontes, que convertem o nitrogênio atmosférico em formas biologicamente utilizáveis em um processo chamado de fixação de nitrogênio. Procariontes são organismos unicelulares que não possuem membrana nuclear envolven- do o seu material genético. Algumas espécies de bactérias fixadoras de nitrogênio, denominadas coletivamente de dia- zótrofos, são organismos de vida livre no solo – bactérias do gênero Azotobacter (conver- tem N2 em NH4 +) – ou na água – cianobactérias (convertem N2 em NH3) –, enquanto outras são simbiontes com plantas leguminosas – bactérias do gênero Rhizobium (convertem N2 em NH3). Figura 14 – Nódulos de bactérias fi xadoras de nitrogênio associadas às raízes de uma planta leguminosa Fonte: proterrafoundation.org Por esse processo, as bactérias fixadoras convertem o nitrogênio atmosférico em amoníaco (NH3) e no íon amônio (NH4 +), enquanto outros tipos de bactérias (nitrifi- cantes) se encarregam de oxidar o amoníaco nos íons nitrito (NO2 –) e nitrato (NO3 –); todas essas espécies químicas podem ser absorvidas por plantas e usadas para pro- duzir moléculas orgânicas. Os animais recebem o nitrogênio de que necessitam atra- vés da ingestão direta de plantas ou de outros animais. Esse nitrogênio pode ser incorporado ao corpo do animal ou degradado e excretado como resíduo, tal como a ureia, encontrada na urina. 19 UNIDADE Poluição do Ar A maioria das plantas obtém o nitrogênio necessário ao seu crescimento através do íon nitrato, uma vez que o íon de amônio lhes é tóxico em grandes concentrações. Bactérias decompositoras (desnitrificantes) realizam o processo inverso de desni- trificação, convertendo o nitrogênio de organismos mortos, presente em diferentes compostos em N2, que volta à atmosfera. Figura 15 – Ciclo biogeoquímico do nitrogênio Fonte: Adaptado de universidad.edu Descargas elétricas atmosféricas também contribuem para a formação de nitratos: N2 + 2 O2 → 2 NO2 2 NO2 + H2O → HNO2 + HNO3 Qual é a importância do nitrogênio para o corpo humano? Em quais moléculas o mesmo é encontrado? Por que os animais e vegetais não conseguem metabolizar a molécula N2 diretamente? Qual é a solução encontrada na natureza para essa questão? Ciclo do Enxofre O enxofre tem importante papel biológico, participando da estrutura de diferentes cofatores, tais como aminoácidos, vitaminas, coenzimas etc.; formas inorgânicas do enxofre são importantes ao metabolismo de sulfobactérias e plantas. 20 21 Cofatores são substâncias não proteicas necessárias ao funcionamento de enzimas; podem ser compostos orgânicos ou inorgânicos. Sulfobactérias são bactérias quimiossintetizantes que obtêm energia através da oxidação do sulfeto de hidrogênio (H2S). Você Sabia? Que o enxofre é um componente minoritário do corpo humano, representando apenas 0,20% da sua massa – mais abundante que sódio e ferro? Cisteína Vitamina B7 Penicilina G Coenzima A Coenzima M Dissulfeto dialila Lipoamida NH2 O OHHS O H H O OH S O H N O H N S O OH N N N N NH2 O OH OOO OH N H OO N H HS P P OO � 2O3PO O O HS S O O O S S O NH2 SS Figura 16 – Algumas moléculas de importância biológica contendo enxofre O grande reservatório de enxofre é a crosta terrestre, existindo em menor quantida- de na atmosfera. Por isso, o ciclo do enxofre envolve etapas no solo, na água e no ar. O enxofre elementar (S) é encontrado, principalmente, em sedimentos nas pro- ximidades de vulcões e ao longo da crosta terrestre, não podendo ser utilizado dire- tamente por animais. Ao entrar em contato com o oxigênio (presente no solo e na água), é convertido no íon sulfato (SO4 2–), solúvel em água; algumas espécies de mi- crorganismos também são capazes de oxidar o enxofre a sulfato. Uma vez oxidado, o enxofre é absorvido por vegetais. A deficiência de enxofre no organismo pode gerar problemas relacionados a os- sos, pele, cabelos e produção de proteínas. Animais incorporam enxofre ao se alimentarem de vegetais ou de outros animais. Ao morrerem, o enxofre desses organismos é reciclado pelos organismos decompo- sitores, tornando-se disponível novamente no ambiente. Muitas espécies de fungos e bactérias atuam no processo de mineralização do enxofre. Isso ocorre tanto em condições aeróbicas quanto anaeróbicas, com a formação de SO4 2– e H2S (sulfeto de hidrogênio ou gás sulfídrico), respectivamente. 21 UNIDADE Poluição do Ar Certas bactérias podem oxidar o H2S a enxofre elementar (S): 12 H2S + 6 CO2 → C6H12O6 (glicose) + 6 H2O + 12 S Tais bactérias são simbiontes de vermes que habitam zonas abissais do Oceano Pa- cífico, fixando-se em afloramentos rochosos de chaminés de fontes hidrotermais profundas (Figura 17), regiões ricas em H2S de origem vulcânica. Figura 17 – Colônia de vermes tubulares (Riftia pachyptila) que usam bactérias quimiossintetizantes simbiontes para obter nutrientes Fonte: Wikimedia Commons Algumas espécies de bactérias, denominadas sulfobactérias, convertem o SO4 2– em enxofre elementar que, ao ser excretado da célula, pode ser armazenado nas rochas. A parte atmosférica do ciclo do enxofre ocorre quando interage com o oxigênio, formando dióxido de enxofre (SO2) e trióxido de enxofre (SO3); o H2S formado pelos decompositores tem vida curta no ar, sendo convertido em SO2 em poucas horas. O enxofre pode ser lançado na atmosfera por emissões vulcânicas, oceânicas, industriais e queima de biomassa. Nos oceanos, é emitido principalmente pela decomposição de certas algas, formando um reservatório de compostos de enxofre que é parcialmente perdido para a atmosfera. Ao entrarem em contato com moléculas de água, os óxidos de enxofre precipitam no solo na forma de íons SO3 2– e SO4 2–, sendo absorvidos por vegetais e microrganismos, podendo ser alocados também nas rochas abaixo do solo e em ambientes aquáticos. Importante! O ciclo do enxofre assemelha-se ao ciclo do nitrogênio, exceto quanto à sua forma de inserção na biosfera (principalmente a partir da litosfera, em vez da atmosfera) e à pos- sibilidade de fixação sem intervenção biológica. 22 23 Figura 18 – Ciclo biogeoquímico do enxofre Fonte: Adaptado de Wikimedia Commons Qual é a importância do enxofre para o corpo humano? Em quais moléculas o mesmo é encontrado? Explique por que o ciclo do enxofre envolve etapas no solo, água e ar. Faça um mapa mental sobre o ciclo biogeoquímico do enxofre, considerando como o enxo- fre é incorporado a moléculas importantes do corpo humano. Poluição do Ar A poluição do ar pode ser entendida como a presença de substâncias que geralmen- te nãoestão presentes no ar – ou estão em quantidades menores – e que diminuem a sua qualidade ou causam alterações prejudiciais à qualidade de vida. Qualquer forma de contaminação do ar, de origem natural ou humana, é uma forma de poluição. Figura 19 – Eventos naturais e atividades humanas lançam ao ar grandes quantidades de gases e material particulado Fonte: Adaptado de Getty Images À esquerda: erupção do vulcão Ubinas, no Peru; À direita: camada de poluição sobre a Cidade de São Paulo. 23 UNIDADE Poluição do Ar Óxidos de Nitrogênio Os óxidos de nitrogênio, coletivamente denominados NOx, são gases formados por nitrogênio e oxigênio. Os mais comuns são óxido nitroso (N2O), óxido nítrico (NO) e dióxido de nitrogênio (NO2). Muitos desses óxidos podem ser extremamente prejudiciais à saúde humana. Os óxidos de nitrogênio poluem o ar através da exaustão de automóveis, usinas de energia elétrica, queima de vários combustíveis, tabagismo etc. Dependendo do nível e da duração da exposição, esses óxidos podem causar sé- rios problemas à saúde, tais como dificuldades respiratórias, dor de cabeça, fadiga, náusea, tontura, diminuição da fertilidade em mulheres. Nuvem de NO2 emitida por uma explosão em mina de carvão na Austrália (maio de 2015). Disponível em: https://bit.ly/3eP55X9 Óxidos de Enxofre O dióxido de enxofre (SO2) e o trióxido de enxofre (SO3) são importantes gases poluidores. São emitidos principalmente por vulcões e na decomposição da matéria orgânica, mas também pela queima de combustíveis fósseis (o enxofre é abundante no carvão e petróleo) e por processos industriais. O SO2 é um poluente comum na maioria dos países desenvolvidos, proveniente de usinas de processamento industrial (carvão, petróleo, cimento, metal, madeira, cobre, usinas elétricas etc.). Pode causar vários problemas de saúde graves, especialmente pela exposição em longo prazo, a níveis críticos ou em crianças ou pessoas com problemas cardíacos e pulmonares preexistentes. Pode causar dor de cabeça, náusea, tontura, convulsões, bronquite crônica, enfisema, inibição da função da tireoide. Monóxido de Carbono O monóxido de carbono (CO) é um gás incolor e inodoro extremamente tóxico. É um agente poluidor altamente difundido no ambiente, emitido durante o processo de queima de combustíveis (gasolina, óleo, diesel, madeira, carvão etc.). Os efeitos da exposição ao CO dependem da concentração, podendo incluir falta de ar, fadiga, dor de cabeça, náusea, vômito, perda de consciência, aborto espontâ- neo, danos ao sistema nervoso e morte. A alta toxidade do CO deve-se à sua grande afinidade pela hemoglobina – de 200 a 240 vezes maior que a do O2. Depois de inalado, o CO combina-se fortemente com a hemoglo- bina, formando carboxiemoglobina e diminuindo a quantidade de hemoglobina disponível para o transporte de oxigênio. 24 25 Material Particulado Material Particulado (MP) é o nome genérico dado a partículas inaláveis que exis- tem suspensas no ar. São compostas por sulfatos, nitratos, amônia, cloreto de sódio, fuligem, poeira mineral e água. Esse material tem tamanho variável, os mais importantes são as partículas com diâmetro menor que 10 m (MP10) e as partículas menores que 2,5 m (MP2,5); tais partículas apresentam os maiores riscos à saúde, pois são capazes de penetrar nos pulmões e entrar na corrente sanguínea. 1 m (micrômetro) = 10-6 m. Figura 20 – Tamanho relativo de MP Fonte: Adaptado de igu.org As fontes de MP incluem fatores naturais, tais como emissões vulcânicas, pólen e partículas do solo, e fontes antropogênicas, como motores de combustão (diesel e gasolina), combustão de combustível sólido (carvão e biomassa) para a produção de energia em residências e na indústria e outras atividades industriais (construção, mineração, fabricação de cimento, cerâmica, tijolos e fundição). Fontes antropogênicas são aquelas causadas ou originadas pela atividade humana. Figura 21 – Emissão de fuligem por motor de combustão interna Fonte: Getty Images 25 UNIDADE Poluição do Ar Altas concentrações de material particulado fino podem se acumular nos pulmões ou nas vias respiratórias. Quanto maior for a exposição e quantidade de material par- ticulado, mais graves serão os efeitos, que podem incluir tosse, falta de ar, irritação do trato respiratório, rouquidão e chiado no peito, disfunções pulmonares, bronquite crônica e câncer, especialmente de pulmão. Defina poluição do ar. O que são e qual é a fonte dos óxidos de nitrogênio? O que os mesmos causam na saúde humana? Quais são as possíveis origens dos óxidos de enxofre na atmosfera? Qual é a importância para a saúde humana? Explique a alta toxicidade do CO para a saúde humana. O que é e qual é a composição do material particulado? Por que os mesmos apresentam sérios riscos à saúde humana? Chuva Ácida A água da chuva em locais não poluídos é natural e levemente ácida, com um valor de potencial Hidrogeniônico (pH) que oscila entre 5 e 7 devido ao dióxido de carbono (CO2) da atmosfera, que reage com a água da chuva (Equação 3): CO H O H CO2 2 2 3� (3) Contudo, em ambientes poluídos, os óxidos de nitrogênio e de enxofre presentes em elevadas concentrações também reagem com a água da chuva, conforme o se- guinte esquema: + → + + → 2 2 2 3 2 2 2 3 2NO H O HNO HNO SO H O H SO →+ + → 2 2 3 3 2 2 4 2 2SO O SO SO H O H SO A formação de ácidos pode aumentar significativamente a acidez da chuva, que é considerada ácida se o seu pH for menor que 5. Em regiões frias, essa água ácida pode solidificar-se, ocorrendo a precipitação de neve ácida. Você Sabia? Que o químico escocês Robert Angus Smith foi o primeiro a mostrar, em 1852, em Manchester, Inglaterra, a relação entre o aumento da acidez da água da chuva e a polui- ção atmosférica, criando o termo chuva ácida, em 1872? 26 27 Os ácidos carbônico (H2CO3), nitroso (HNO2) e sulfuroso (H2SO3) formados são fracos e não têm grande influência sobre a acidez da chuva, o maior impacto deve-se aos ácidos nítrico (HNO3) e sulfúrico (H2SO4), que são fortes e provocam valores de pH entre 2 e 4. Figura 22 – Ciclo de formação da chuva ácida Fonte: Adaptado de Getty Images A chuva ácida não ocorre apenas na região onde há emissões de gases à atmosfe- ra. Esses gases podem ser levados pelo vento para regiões mais distantes, podendo provocar a chuva ácida em outras regiões. Incidência de chuva ácida no mundo. Disponível em: https://bit.ly/3gkYOD5 A chuva ácida é um grave problema ambiental, com impactos sobre florestas (afe- ta folhas e galhos), massas de água (dificulta o crescimento do fitoplâncton e causa a morte de peixes), solo (altera a sua acidez, afetando os microrganismos que abriga) e, por consequência, a fauna e a flora. Fitoplâncton é um conjunto de organismos aquáticos microscópicos que têm capacidade fotossintética e vivem dispersos, flutuando na coluna de água. 27 UNIDADE Poluição do Ar Figura 23 – As florestas são muito sensíveis à acidez da chuva Fonte: Getty Images Como os ácidos reagem com metais e carbonatos, a chuva ácida também é pre- judicial a estruturas metálicas e monumentos em pedra, como mármore e calcário. Efeito corrosivo da chuva ácida sobre estátua de calcário, localizada na entrada de um cas- telo na Vestfália (Noroeste da Alemanha); a imagem à esquerda foi registrada em 1908, e a da direita, em 1968. Disponível em: https://bit.ly/38fWWsm Explique o fato de a água da chuva ser levemente ácida em locais não poluídos. Como é formada a “chuva ácida”? Explique a ocorrência de chuva ácida em locais distantes de regiões industriais. Qual é o impacto da chuva ácida para o meio ambiente? Efeito Estufa O efeito estufa ocorre quando parte da radiação infravermelha (percebida como calor) emitida pela superfície é absorvida por determinados gases presentes na at- mosfera (chamados de gases do efeito estufa). Consequentemente, parte do calor é irradiada de volta para a superfície, ficando presa na atmosfera e não sendo libertadapara o espaço. Dentro de uma determinada intensidade, o efeito estufa é de vital importância, pois ajuda a reter calor no Planeta e, assim, garantir a manutenção da vida. Caso o efeito estufa não existisse, a diferença de temperatura entre o dia e a noite seria grande demais para permitir o desenvolvimento de formas de vida. Para efeito de comparação, na Lua, que praticamente não tem atmosfera e, portanto, não tem efei- to estufa, as temperaturas na superfície variam entre –173 °C durante o dia e 117 °C à noite (uma amplitude de 290 °C). 28 29 Figura 24 – Esquema representando o efeito estufa Fonte: Adaptado de juventude.fortaleza.ce.gov O efeito estufa torna-se um problema quando a quantidade de gases que absor- vem a radiação infravermelha torna-se elevada, o que causa aumento anormal das temperaturas médias ao redor do mundo. Os gases de efeito estufa mais abundantes na atmosfera são, em ordem decrescente, vapor de água (H2O), dióxido de carbono (CO2), metano (CH4), óxido nitroso (N2O), ozônio (O3), clorofluorocarbonetos (CFC), hi- drofluorocarbonetos (HFC), hidroclorofluoro- carbonetos (HCFC) e hexafluoreto de enxofre (SF6); nitrogênio (N2), oxigênio (O2) e argônio (Ar), os principais componentes da atmosfe- ra, não absorvendo radiação infravermelha. Tabela 2 – Poder relativo de aquecimento global de diferentes gases de efeito estufa Gás Poder de aquecimento relativo1 CO2 (padrão) Gás cujo efeito é tomado como padrão, ao qual é atribuído potencial de aquecimento igual a 1 . 1 CH4 72 N2O 289 HFCs Hidrofluorcarbonos: alcanos parcialmente fluorados. 437-12.000 PFCs Perfluorcarbonos: alcanos em que todos os átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor. 5.210-8.630 CFCs Clorofluorcarbonos: alcanos em que todos os átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor e de cloro. 5.310-11.000 SF6 16.300 1 Potencial de aquecimento global em um horizonte de 20 anos (de 2007 a 2027). Fonte: ipcc.ch CFC, HFC e HCFC são alcanos total ou parcialmente halogenados que contêm apenas carbono, hidrogê- nio, cloro e flúor, produzidos como derivados voláteis de metano, eta- no e propano. 29 UNIDADE Poluição do Ar O crescente aumento nas emissões de gases de efeito estufa devido a atividades hu- manas tem causado aumento nas temperaturas médias da Terra. Pesquisas têm mostra- do que a temperatura média do Planeta sofreu elevação de cerca de 0,5 °C nos últimos 100 anos; parece pouco, mas o equilíbrio ecológico é sensível às mínimas variações de temperatura. Se a atual taxa de emissões de gases se mantiver, estima-se que entre os anos de 2025 e 2050 a temperatura média global aumentará entre 2,5 e 5 °C. A atmosfera de Vênus é consideravelmente mais densa que a da Terra, contendo 96,5% de dióxido de carbono, importante gás de efeito estufa. Isso faz com que a temperatura média na superfície do Planeta fique em torno de 460 °C – a mais alta do Sistema Solar, suficiente para fundir chumbo (PF = 327,46 °C). Estima-se que o efeito estufa em Vênus seja respon- sável por aumentar a sua temperatura em mais de 300 °C. As altas temperaturas provocadas pelos gases do efeito estufa desequilibram o sis- tema climático da Terra. Algumas das consequências são a elevação do nível médio dos oceanos, o aumento da frequência de tempestades, ondas de calor, alteração do sistema de chuvas, derretimento de geleiras, aumento no nível dos mares etc. O caso do gás carbônico é particularmente importante e danoso. Naturalmente presente na atmosfera, os seus níveis vêm aumentando continuamente desde o século XVIII, a partir da Revolução Industrial. As elevadas emissões de CO2 na atmosfera têm importantes consequências. O aumento da temperatura média global implica no aumento da velocidade de derretimento de geleiras, no aumento da temperatura da água dos mares, que leva a um aumento na frequência e intensidade de furacões, a um aumento no nível dos mares e a uma diminuição da quantidade de oxigênio dissol- vido, causando a morte de animais marinhos. Além disso, o CO2 dissolve-se na água e aumenta a sua acidez, afetando recifes de coral e as conchas calcárias de moluscos. Devido às emissões de CO2, o pH dos oceanos caiu de 8,179 no período pré-industrial para 8,069 na atualidade, um aumento na acidez de 28,8%. Figura 25 – Variação da concentração de CO2 na atmosfera entre janeiro de 2005 e novembro de 2019 Fonte: Adaptado de climate.nasa.gov 30 31 Figura 26 – Evolução histórica da concentração de CO2 na atmosfera; chama a atenção o rápido aumento da concentração desde 1950 Fonte: Adaptado de climate.nasa.gov Entre 1751 (adotado como o início da Revolução Industrial) e 2018, 800 bilhões de toneladas de carbono foram adicionadas à atmosfera na forma de dióxido de carbono como resultado de atividades humanas. Figura 27 – Perda de gelo na Antártida entre abril de 2002 e junho de 2017 Fonte: Adaptado de climate.nasa.gov Figura 28 – Variação do nível do mar entre janeiro de 1993 e julho de 2019 Fonte: Adaptado de climate.nasa.gov 31 UNIDADE Poluição do Ar Figura 29 – Algumas consequências do aquecimento global: Derretimento de calotas de gelo (Ártico) Fonte: Getty Images Figura 30 – Algumas consequências do aquecimento global: Morte de recifes de coral (Flórida, Estados Unidos, set. 2014) Fontes: Getty Images Figura 31 – Algumas consequências do aquecimento global: Elevação do nível do mar (Veneza, Itália, nov. 2019) Fontes: stpetebeach.org 32 33 Explique como ocorre o efeito estufa. Cite benefícios e malefícios do efeito estufa para a vida na Terra. Quais são os principais gases responsáveis pelo efeito estufa? Qual é a origem dos mesmos? Qual é a relação entre o efeito estufa e o aquecimento global? Buraco na Camada de Ozônio No início da sua história, a Terra era um planeta diferente de hoje; como não po- deria deixar de ser, a sua atmosfera também tinha uma composição distinta. Cerca de 3,4 bilhões de anos atrás, a atmosfera da Terra não continha oxigênio (O2) livre, e as formas de vida existentes limitavam-se a bactérias anaeróbicas. Nessa época, com o surgimento dos primeiros microrganismos fotossintetizantes, provavel- mente cianobactérias, começou a liberação de O2 da água. Inicialmente, o oxigênio liberado reagiu com os íons Fe2+ presentes na água, for- mando óxidos que se depositaram no fundo do oceano (Figura 3 2). Somente depois que essa oxidação foi concluída é que o O2 começou a se acumular na atmosfera, em um processo que levou cerca de 2 bilhões de anos. Essa fase do desenvolvimen- to da atmosfera da Terra é conhecida como grande evento de oxidação, grande desastre de oxigênio ou catástrofe do oxigênio, pois esse gás levou à extinção de grande quantidade de organismos anaeróbicos, para os quais o O2 é tóxico. Figura 32 – Fragmento de itabirito: minério de ferro estratifi cado, depositado no fundo dos mares primitivos durante o grande evento de oxidação, entre 2,4 e 2 bilhões de anos atrás Fonte: Adaptado de microbewiki.kenyon.edu O acúmulo de oxigênio na atmosfera provocou uma mudança radical no caminho evolutivo da vida na Terra, possibilitando a evolução de seres pluricelulares complexos e a colonização das terras emersas dos oceanos. Cerca de 2,4 bilhões de anos atrás a atmosfera havia acumulado uma quantidade suficiente de O2 que, por convecção e difusão, alcançou a estratosfera, onde ficou exposto mais intensamente à radiação Ultravioleta (UV) do Sol. Nessas condições, o 33 UNIDADE Poluição do Ar gás absorve a radiação UV e, por uma sequência de reações, converte-se em ozônio (O3) (Equação 4): → 2 3 3 2UVO O (4) O ozônio, assim formado, acumulou-se na atmosfera primitiva, formando uma camada chamada de ozonosfera, que se localiza entre 15 e 35 km de altitude, em meio à estratosfera. Você Sabia? Que a camada de ozônio foi descoberta apenas em 1913, pelos físicos franceses Maurice Paul Auguste Charles Fabry e Henri Buisson ao perceberem que radiações UV de compri- mentode onda abaixo de 310 nm não atingiam a superfície da Terra? Figura 33 – Localização aproximada da camada de ozônio na atmosfera Fonte: Adaptado de windows2universe.org A ozonosfera reúne cerca de 90% do ozônio presente na atmosfera. 34 35 Igualmente pela ação da radiação UV, o O3 se decompõe de volta em O2. Como resultado, o processo total, em que ambos os gases se interconvertem continuamente, conhecido como Ciclo de Chapman ou Ciclo Ozônio-Oxigênio, permite à camada de ozônio absorver uma parcela importante da radiação UV que chega à Terra. O2 O3 UV UV 3 2 2 3 O O Figura 34 – Ciclo de Chapman de absorção de radiação UV na estratosfera É importante notar que, por si, o ozônio não é o responsável pela proteção contra os raios ultravioletas, mas sim o ciclo de interconversão entre O2 em O3, pois ambas as reações absorvem radiação UV. Ação da ozonosfera na absorção de raios UV; a camada de ozônio absorve a maioria dos raios ultravioletas (subdivididos em UV-A, UV-B e UV-C) provenientes do Sol, mas é importante notar que a radiação não é totalmente bloqueada. Disponível em: https://bit.ly/2YMSoGK Você Sabia? Que a existência da ozonosfera foi fundamental para permitir a colonização das terras emersas na Terra primitiva, o que antes era impossível devido à intensa irradiação da superfície pelos raios ultravioletas? O ozônio é um importante poluente quando na baixa atmosfera, causando quei- maduras nos pulmões quando inspirado, podendo desencadear ataques de asma. Contudo, esse equilíbrio entre O2 e O3 pode ser rompido. Diversas substâncias, como CFC (mais importantes), NO e N2O degradam a camada de ozônio. CFC é a sigla para Clorofluorcarbonetos. Os CFC, principalmente o CCl3F (freon-11) e o CCl2F2 (freon-12), eram amplamente usados como propelentes em sprays e como gases refrigerantes em geladeiras e aparelhos de ar condicionado. A sua produção foi encerrada em 1996. 35 UNIDADE Poluição do Ar Inertes na baixa atmosfera, os CFC se decompõem na alta atmosfera pela ação da radiação UV, que rompe a ligação C-Cl homoliticamente, formando radicais livres (Equação 5). → +•2 V • 2 U 2 CCl F CClF Cl (5) O átomo de cloro assim formado é extremamente reativo, catalisando, em uma curta série de reações, a decomposição do O3 de volta em O2 (equação 6). • →CL 3 2 2 3O O (6) A degradação do ozônio não é causada exclusivamente por Cl•. Radicais gerados por outras substâncias, como HO•, NO• e Br• também decompõem o ozônio. Como a persistência do cloro na estratosfera é elevada, um único átomo pode decompor grande quantidade de moléculas de O3. Como resultado, observou-se, em 1985, o surgimento de uma zona mais fina na camada de ozônio sobre a Antártida durante os meses de primavera, denominada, impropriamente, buraco de ozônio – o que ocorre, na verdade, é a diminuição na espessura da camada de ozônio, que em nenhum momento deixa de existir para formar um “buraco”. Figura 35 – Evolução da concentração atmosférica de ozônio sobre a Antártida Fonte: Adaptado de undsoc.org O valor-base adotado pela Agência Espacial Norte-Americana (Nasa) é de 220 UD, pois valores inferiores a este não foram encontrados em observa- ções históricas antes de 1979. 36 37 A Unidade Dobson (UD) é usada para medir a concentração de gases-traço na atmosfera, sendo 1 DU = 0,4462 mmol gás/m2 = 2,687 × 1.020 moléculas/m2; para o ozônio, 100 UD correspondem a uma camada de 1 mm de espessura do gás puro. Importante! As substâncias destruidoras de ozônio estão distribuídas por todo o Planeta e, assim, a ozonosfera é afetada em escala global. A degradação mais acentuada do ozônio sobre a Antártida deve-se às condições geográficas, atmosféricas e químicas particulares da região – isolamento geográfico, temperaturas consideravelmente baixas, tipos de for- mações de nuvens e relativo isolamento do ar estratosférico polar. A radiação UV afeta diretamente a fisiologia e o desenvolvimento das plantas; tem efeitos adversos nos ecossistemas marinhos, diminuindo os níveis de fitoplâncton e afetando peixes e crustáceos em estágio inicial de desenvolvimento. Muitos mate- riais, como polímeros sintéticos e biopolímeros, têm as suas vidas úteis reduzidas pela ação da radiação UV. Finalmente, o UV causa câncer de pele, queimaduras solares e cataratas, que se espera que aumentem drasticamente como resultado da diminuição do nível de ozônio. Esses problemas levaram à assinatura do Protocolo de Montreal (1987), que de- terminou a eliminação progressiva do uso de CFC e outros produtos, a camada de ozônio está em recuperação. Em 2003, foi anunciado que o grau de degradação do ozônio havia diminuído; estima-se que a camada de ozônio se recuperará aos níveis de 1980 em meados do século XXI. Figura 3 6 Fonte: Adaptado de earthobservatory.nasa.gov Extensão máxima registrada da camada de ozônio sobre o Polo Sul, abran- gendo uma área de 27,4 milhões de km2 (esquerda); visões da ozonosfera sobre os hemisférios Norte (centro) e Sul (direita), quando atingiu o menor tamanho desde o início das medições; a concentração de ozônio considera- da normal é 220 UD. 37 UNIDADE Poluição do Ar Explique como foi formada a camada de ozônio há 2,4 bilhões de anos. Como a existência da camada de ozônio foi descoberta? Onde a mesma está localizada? O que é o ciclo de Chapman e qual é a sua relação com a absorção da radiação UV? O ozônio é o único responsável pela proteção contra os raios ultravioletas? Explique. Qual é o papel do CFC na degradação da camada de ozônio. Qual é a reação química respon- sável por esse efeito? Por que a expressão buraco na camada de ozônio está equivocada? Explique o que real- mente acontece. Em qual local da Terra esse efeito é mais exacerbado e por quê? Por que o profissional biomédico deve ficar atento com os efeitos causados pelo aumento da radiação UV? Quais habilitações biomédicas escolhidas são mais afetadas? Explique como o Protocolo de Montreal (1987) afetará a existência da camada de ozônio para as futuras gerações. 38 39 Material Complementar Indicações para saber mais sobre os assuntos abordados nesta Unidade: Vídeos Global warming from 1880 to 2018 Animação mostrando a evolução das temperaturas médias do Planeta no período de 1880 a 2018 em função das emissões de CO2, acompanhada de um breve texto explicativo (em inglês, mas é possível acionar a tradução automática do navegador). https://go.nasa.gov/3eWzR0w Biogeochemical cycles O vídeo dá uma visão geral dos diferentes ciclos biogeoquímicos e sua importância (em inglês, mas é possível acionar a tradução automática do navegador). https://youtu.be/Bn41lXKyVWQ Os Clorofluorocarbonetos (CFC) e a camada de ozônio O vídeo trata da importância da camada de ozônio. https://youtu.be/hAbD2taWUT8 Leitura A evolução da atmosfera terrestre O texto traça um histórico da evolução da atmosfera terrestre ao longo das eras e discute os efeitos de atividades antrópicas. https://bit.ly/2YORbPj As águas do planeta Terra O texto trata dos principais aspectos da água: a importância para a vida, propriedades, distribuição, formas de uso desse recurso, principais fontes de poluição e formas de tratamento. https://bit.ly/38i6Vx9 39 UNIDADE Poluição do Ar Referências BROWN, T. L. et al. Química: a Ciência central. Trad. Eloiza Lopes, Tiago Jonas e Sônia Midori Yamamoto. 13. ed. São Paulo: Pearson Education do Brasil, 2016. BUIS, A. Earth’s atmosphere: a multi-layered cake. Nasa Global Climate Change, 2019a. Disponível em: <https://climate.nasa.gov/news/2919/earths-atmosphere-a- -multi-layered-cake>. Acesso em: 19/12/2019. ________. The atmosphere: tracking the ongoing recovery of Earth’s ozone hole. Sizing up humanity’s impacts on Earth’s changing atmosphere: a five-part series. Part three. Nasa Global Climate Change, 2019b. Disponível em: <https://climate. nasa.gov/news/2916/the-atmosphere-tracking-the-ongoing-recovery-of-earths-ozo- ne-hole>. Acesso em: 20/12/2019. CONNOR, R.; TALAFRÉ, J.Managing water report under uncertainty and risk – the United Nations World water development report 4. Paris: Imprimerie Centrale, 2012. 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