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N O Ç Õ E S D E P R O C E S S A M E N T O Q U Í M I C O Inspetor de Equipamentos Professor: Christiano Meirelles A Indústria Química � Matéria - prima �Produto final. � Bens de consumo: GLP, gasolina, diesel, óleos lubrificantes, etc. � Bens de produção: papel, ácido sulfúrico, plásticos, etc. Processo químico: Conjunto de etapas que envolvem alterações na composição química e/ou alterações físicas no material que está sendo preparado, separado ou purificado. Operação contínua e operação descontínua � Descontínuos (Bateladas): as MP são misturadas e submetidas a condições de temperatura e pressão necessárias para que ocorra o processo e obtenha-se o produto final. Usual para pequenas escalas. Operação em regime transiente. • Regime permanente x Regime transiente Operação contínua � As MP são transformadas ao longo do processo de forma contínua e controlada das variáveis temperatura e pressão. Regime estacionário obtido após a estabilização da planta. Em casos de partidas e paradas o regime é transiente. Regime transiente Regime permanente Variáveis de processo Vazão: quantidade de fluido que escoa numa tubulação ao longo do tempo. Medida indiretamente por diferencial de pressão entre dois pontos Q= V/∆t ( volumétrica ) Pressão: força exercida sobre uma determinada área. 1. Pressão manométrica é a lida nos manômetros. 2. Pressão manométrica = zero, o equipamento está despressurizado 3. P=F/A Variáveis de processo Nível: altura do fluido contido em vaso ou tanque, pode ser medido por vasos comunicantes, ou propagação de ondas ou indiretamente por pressão hidrostática resultante Temperatura: medida indireta da energia cinética média das partículas Outras: pH, viscosidade, densidade Operações Unitárias Operações Unitárias Operações que envolvem mudanças físicas no material, independentemente do material que está sendo processado. •Mecânica dos fluidos •Transmissão de calor •Operações com agitação e mistura •Operações de separação •Operações com manuseio de sólidos Processos Unitários Diferentes tipos de reações químicas que ocorrem nos reatores. O Petróleo � O petróleo é uma substância oleosa, inflamável, menos densa que a água, com cheiro característico e de cor variando entre o negro e o castanho escuro. � Análise Elementar de Óleo Cru Típico ElementoElementoElementoElemento Porcentagem em PesoPorcentagem em PesoPorcentagem em PesoPorcentagem em Peso Carbono 84 - 87 Hidrogênio 11 - 14 Enxofre 0,06 - 2,0 Nitrogênio 0,1 - 2,0 Oxigênio 0,1 - 2,0 História do Petróleo Não se sabe quando despertaram a atenção do homem, mas o fato é que o petróleo, assim como o asfalto e o betume, eram conhecidos desde os primórdios da civilização. Os egípcios o usaram para embalsamar os mortos e na construção de pirâmides, enquanto gregos e romanos dele lançaram mão para fins bélicos. Só no século 18, porém, é que o petróleo começou a ser usado comercialmente, na indústria farmacêutica e na iluminação. Como medicamento, serviu de tônico cardíaco e remédio para cálculos renais, enquanto seu uso externo combatia dores, cãimbra e outras moléstias. A invenção dos motores á gasolina e a diesel, no século passado, fez com que outros derivados, até então desprezados, passassem a ter novas aplicações. Hoje, além de grande utilização dos seus derivados, com o advento da petroquímica, centenas de novos produtos foram surgindo, muitos deles diariamente utilizados, como os plásticos, borrachas sintéticas, tintas, corantes, adesivos, solventes, detergentes, explosivos, produtos farmacêuticos, cosméticos, etc. Com isso, o petróleo além de produzir combustível e energia, passou a ser imprescindível a utilidade e comodidades da vida de hoje. Caracterização O petróleo bruto possui em sua composição uma cadeia de hidrocarbonetos, cujas frações leves formam os gases e as frações pesadas o óleo cru. A distribuição destes percentuais de hidrocarbonetos é que define os diversos tipos de petróleo existentes no mundo. Caracterização - Impurezas Compostos Sulfurados: (concentração de 0,65% em peso) Compostos indesejáveis → Aumentam a estabilidade óleo-água, provocam corrosão, contaminam catalisadores e determinam cor e cheiro aos produtos finais. Constituintes do Petróleo Compostos Nitrogenados: (Concentração média de 0,17 % em peso). Compostos indesejáveis → Aumentam a capacidade do óleo reter água em emulsão, tornam instáveis os produtos de refino, contaminam catalisadores. Compostos Oxigenados Compostos indesejáveis → Aumentam a acidez, a corrosividade e o odor do petróleo. Compostos Organometálicos: Compostos indesejáveis →Contaminação de catalisadores (Co, Hg, Cr, Na, Ni e Va) Catalisa a formação de ácido sulfúrico em meio aquoso. Atacam os tubos de exaustão de queimadores. A refinaria de petróleo � Refino: constitui a separação desde insumo, via processos físico-químicos, em frações de derivados que são processados em unidades de separação e conversão até os produtos finais. Produtos Finais � Os produtos finais dividem-se em três categorias: � Combustíveis: gasolina, diesel, óleo combustível, GLP, entre outros. � Produtos acabados não combustíveis: solventes, lubrificantes, graxas, asfalto e coque. � Intermediários da indústria química: nafta, etano, propano, butano, etileno, propileno, entre outros. Operações da Refinaria � As operações de uma refinaria incluem cinco categorias: � Operações topping: separação de hidrocarbonetos. � Craqueamento térmico ou catalítico de hidrocarbonetos. � Combinação de hidrocarbonetos: combinação de moléculas para formar uma maior. � Rearranjo de hidrocarbonetos: altera a estrutura original da molécula. � Tratamento e blending: envolvem processamento de derivados do petróleo. Frações Destilação a pressão atmosférica � Após ser dessalgado, o óleo é pré-aquecido e segue para uma coluna de destilação a pressão atmosférica. � Grande parte da carga se vaporiza e se fraciona em diferentes cortes. As frações mais leves se condensam e são coletadas no topo da coluna enquanto as mais pesadas são coletadas no fundo da coluna. Coluna Destilação a vácuo � Frações pesadas da destilação atmosférica, após aquecimento a cerca de 400 o C e parcial vaporização, seguem para a unidade a vácuo, que realiza a destilação dessas frações a pressões reduzidas(40 a 100 mbar). � O vácuo é uma forma de reduzir os pontos de ebulição das frações pesadas e permitir a separação a menores temperaturas. � O vácuo é mantido através de injetores de vapor e bombas a vácuo. Destilação a vácuo � Os produtos do vácuo seguem para unidades de craqueamento de forma a se transformarem em derivados de maior valor. � As unidades de separação de uma refinaria constituem processos energo-intensivos: a destilação atmosférica e a vácuo consomem cerca de 40% de toda energia do processo demandada no complexo da refinaria. Craqueamento � Definição: �Denominam-se Craqueamento vários processos químicos na indústria que transformam moléculas orgânicas complexas em moléculas mais simples, por meio de calor e/ou catalisador. Craqueamento Visco-Redução � Craqueamento Visco-Redução: � Redução da viscosidade; � Aumento na quantidade de gasóleo; � Não utilização de catalisador; � Rendimento de 10~15% de conversão � A carga pode conter maiores quantidades de contaminantes, metais e sulfurados Craqueamento Térmico � Mais severo que a visco-redução; � Tempo máximo de permanência; � Rendimento de 10~15% de conversão � Pode conter maiores quantidades de contaminantes, metais e compostos sulfurados. Craqueamento Catalítico Regeneração do catalisador, com produção de gases combustíveis Importante fonte de emissão atmosférica das refinarias. Hidrocraqueamento Catalítico � Ocorre a pressões elevadas, na presença de Hidrogênio; � Utilização de catalisadores metálicos; � Produção dos derivados desejadose compostos contaminantes; � Processo versátil; Processamento de Gás Natural � É muito menos poluente que qualquer derivado do petróleo, porque sua combustão é praticamente ideal (todo o carbono é oxidado a CO2) e, ao menos no Brasil, apresenta baixíssimo teor de enxofre. � A compressão permite liquefazer os gases mais pesados que o etano (C2+), que constituirão o Líquido de Gás Natural (LGN). Este é fracionado para se obter GLP e nafta leve. A corrente C1-C2 constitui o gás natural processado, que será utilizado como combustível nas indústrias, automóveis e residências. Processamento de Gás Natural � As UPGNs podem ser dos tipos, em ordem crescente de severidade: Refrigeração Simples, Expansão Joule-Thomson, Absorção Refrigerada ou Turbo- Expansão. Processamento de Gás Natural � Na Absorção Refrigerada vemos algo semelhante à seção de Recuperação de Gases de um FCC, onde é usada nafta como óleo de absorção em contra- corrente com o gás. As correntes absorvidas são posteriormente separadas do óleo de absorção por aquecimento e o gás residual efluente da absorvedora sai como produto acabado. A refrigeração do óleo de absorção é obtida por troca de calor com propano em expansão. � No processo por Turbo-Expansão o gás é refrigerado, seco e sofre expansão no TE, onde as frações mais pesadas são condensadas e posteriormente separadas em torres de fracionamento. Desasfaltação a Propano � Resíduo de Vácuo: constituído de hidrocarbonetos de elevados pesos moleculares, além de contar com uma razoável concentração de impurezas. Pode ser utilizado como óleo combustível ou na produção de lubrificantes ultra viscosos e asfalto. Estes dois últimos são obtidos numa unidade de separação por extração, chamada de desasfaltação, onde o propano é usado como solvente. Desasfaltação a Propano � Processo de extração líquido-líquido: solvente seletivo, retirada do componente desejado da carga. � O solvente entra em contato com a carga em contra- corrente. A fase rica em solvente que sai da torre (normalmente pelo fundo), contendo o soluto, é chamada de extrato (neste caso, a mistura de propano e óleo desasfaltado). � O que restou da carga e com algum solvente (aqui, asfalto e propano) é chamada de rafinado. Extração Líquido-líquido � Processo semelhante à desasfaltação a propano é a desaromatização a furfural, onde se busca remover hidrocarbonetos aromáticos de óleos lubrificantes básicos. Exercícios 1- Fenol e água quando colocados em contato sob certas condições de temperatura e pressão formam duas fases líquidas, uma mais leve (R) rica em fenol e outra mais pesada (E) rica em água. A 30ºC, a composição da fase líquida mais leve contém 70,0% de fenol e a mais pesada 9,0% de fenol. Se 20,0 kg de fenol e 30,0 kg de água são colocados em íntimo contato a 30ºC, calcule as massas das duas fases líquidas após alcançado o equilíbrio. Exercícios � 2- Uma mistura líquida de benzeno (58,20%), tolueno (20,40%) e xileno (21,40%) é carga de um processo de destilação. A recuperação de benzeno no destilado de 98% e a de xileno no resíduo deve ser de 95,0%. A fração mássica de benzeno no destilado (líquido) deve ser de 90,0%. Calcule a composição mássica do destilado e do resíduo.
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