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UNISANTA – 6º CICLO DE ENGENHARIA QUÍMICA NOTURNO – 19/09/2006 1ª AVALIAÇÃO SEMESTRAL (P-1) DE CINÉTICA QUÍMICA – PROF. HERNANDES AVISO: PROVA INDIVIDUAL, COM CONSULTA SOMENTE A FORMULÁRIO PRÓPRIO. CADA QUESTÃO VALE 2,0 PONTOS. NÃO É PERMITIDO O EMPRÉSTIMO DE MATERIAL DURANTE A REALIZAÇÃO DA PROVA. NOME:________________GABARITO____________________Nº MATRÍC.:___________ 1ª QUESTÃO: Responda sucintamente: (a) Por que a Cinética Química é uma ciência complementar à Termodinâmica? (b) Cite 8 (oito) fatores que afetam a velocidade de uma reação química. (c) Cite duas diferenças entre reação química e reação nuclear. (d) Cite 4 áreas de atuação (excluindo a Engenharia Química) e suas respectivas aplicações da Cinética Química. 2ª QUESTÃO: Determinar as ordens parciais, ordem global e a velocidade específica da reação química em fase líquida: A + 2B + C 2D + E + 3F, sabendo-se que os dados experimentais revelam: CA, mol/L CB, mol/L CC, mol/L −rA . 10 4 , mol / (L . min) 0,30 0,50 0,25 1,8 0,25 0,50 0,40 2,0 0,30 0,25 0,40 5,76 0,40 0,25 0,40 10,24 3ª QUESTÃO: Deduza uma equação cinética, em termos de conversão do reagente limite, para a reação em fase líquida, A P, de ordem −2 (2ª ordem negativa), e a sua expressão de tempo de meia-vida. 4ª QUESTÃO: A reação de 2ª ordem, de estequiometria 1,6 A P, em fase gasosa, é processada em um reator descontínuo experimental. Sabendo-se que a alimentação é constituída de 70% de A e o resto de inerte, em volume, à pressão de 2,5 atm e temperatura de 177ºC, determine a conversão do reagente após uma hora e meia de reação. Dada a constante de velocidade da reação a 177ºC: k = 1,1837 L / (mol . min). 5ª QUESTÃO: Wassermann, A. [J.Chem. Soc., 1082, (1963)] estudou a reação de Diels-Alder, da benzoquinona e do ciclopentadieno a 25ºC num reator descontínuo com boa agitação. O valor da constante de velocidade da reação a 25ºC é igual a 9,92 x 10 −3 m³ . kmol −1 . s −1 . Determine o tempo de reação de modo a que se atinja uma conversão final de 95%. Sabe-se que as concentrações iniciais do ciclopentadieno e da benzoquinona são 0,1 e 0,08 kmol/m³, respectivamente. Dada a reação em fase líquida: Benzoquinona + Ciclopentadieno Aducto. BOA PROVA! 1ª QUESTÃO: (a) A Cinética é complementar à Termodinâmica porque, enquanto a Termodinâmica verifica a ocorrência de uma reação química, a Cinética estima o seu tempo de ocorrência. (b) Fatores que afetam a velocidade de uma reação química são: 1. concentração dos reagentes; 2. pressão do sistema reacional; 3. temperatura do sistema reacional; 4. catalisador (ou inibidor); 5. superfície de contato dos reagentes; 6. luz; 7. eletricidade; 8. natureza dos reagentes. (c) 1.Reação química: ocorre com alteração do número de elétrons na eletrosfera; Reação nuclear: ocorre com alteração do número de prótons e/ou nêutrons. 2. Reação química: apresenta conservação das massas dos reagentes e produtos; Reação nuclear: não apresenta conservação das massas de reagentes e produtos. (d) 1. Farmácia: prazo de validade dos medicamentos; 2. Engenharia de Alimentos: prazo de validade de alimentos e bebidas; 3. Arqueologia: idade dos fósseis; 4. Medicina Esportiva: exame anti-doping de atletas. 2ª QUESTÃO: −rA = k . CBA CCC .. )40,0.()25,0.()30,0.( )40,0()25,0.()40,0.( 10.76,5 10.24,10 4 4 k k 333,1778,1 = 2 )40,0.()50,0.()25,0.( )40,0(,)25,0.()30,0.( 10.0,2 10.76,5 2 2 4 4 k k 2.)2,1(88,2 2 = −1 )25,0.()50,0..()30,0.( )40,0.()50,0.()25,0.( 10.8,1 10.0,2 12 12 4 4 k k )6,1.()8333,0(111,1 2 = 1 n = + + n = 2 + (−1) + 1 n = 2 (ordem global) 1124 )25,0.()50,0.()30,0.(10.8,1 k k = 0,004 L . mol −1 . min −1 3ª QUESTÃO: 22 0 2 )1.(.. AAAA XCkCkr e td dX Cr AAA 0 22 00 )1( AA A A XkC td dX C tdCk X dX A A A 3 02)1( t A X AA tdCkdXX A 0 3 0 0 2)1( )0( )1(3 )01( )1(3 )1( 3 0 33 tCk X A A t C k X A A 3 0 3 3)1(1 Para t = t1/2 XA = 0,5: 2/13 0 3 3)5,01(1 t C k A k C t A 3 0 2/1 29167,0 4ª QUESTÃO: 1,6 A P (:1,6) A 0,625 P A = yA0 . n A = 0,70 . (0,625 – 1) A = – 0,2625 CA0 = yA0 . P / (RT) = 0,70 . 2,5 / (0,0821 . 450) CA0 = 0,04737 mol / L tCkX X X AAA A AA 0)1ln( 1 )1( 90.04737,0.1837,1)1ln(2625,0 1 )2625,01( A A A X X X XA = 0,86 5ª QUESTÃO: Determinação do reagente limite da reação: 1 Benzoqu. + 1 Ciclopentad. 1 Aducto resteq = Cciclopent. / Cbenzoqu. = 1 / 1 = 1 ralim = Cciclopent. / Cbenzoqu. = 0,1 / 0,08 = 1,25 Portanto: RL = Benzoquinona A e, assim, CA0 = 0,08 kmol/m³ RE = Ciclopentadieno B, e CB0 = 0,1 kmol/m³ M = CB0 / CA0 = 0,1 / 0,08 = 1,25 1,)1( )1( ln 0 0 0 A B A A A C C MtkMC XM XM t.10.92,9).125,1(08,0 )95,01(25,1 95,025,1 ln 3 t = 7906 s ou t = 2,20 h *********
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