quimica analitica 2

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QUÍMICA ANALÍTICA II
Profª Stéphanie Meyer Piazza
MÉTODOS TITULOMÉTRICOS E 
GRAVIMÉTRICOS
2
EMENTA – 2º BIMESTRE
• Métodos Volumétricos 
• Conceitos fundamentais
• Titulação ácido-base 
• Titulação complexométrica
• Titulação redox 
• Titulação de precipitação 
• Métodos Gravimétricos
• Conceitos fundamentais 
• Precipitação gravimétrica 
• Volatilização gravimétrica 
• Gravimetria de particulados 
CRONOGRAMA
• 24/05 – Entrega Trab 1 (valor 1,0) e Aula normal - Titulometria
• 31/05 – Laboratório - Cloretos
• 07/06 – Entrega Trab 2 (valor 2,0) e Revisão
• 14/06 – Prova
QUÍMICA ANALÍTICA
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• Revela a identidade dos 
elementos e compostos 
de uma amostra.
• Marcha analítica
Qualitativa
• Indica a quantidade de 
cada substância presente 
em uma amostra.
• Gravimetria e Volumetria
Quantitativa
O que?
Quanto?
ANÁLISE QUANTITATIVA
• Métodos clássicos: gravimétricos e titulométricos.
• Determinação da massa dos reagentes, ou seja, a quantidade 
de um componente na amostra, em termos numéricos.
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Análise 
Qualitativa
Análise 
Quantitativa
Química 
Analítica
Via úmida Métodos Instrumentais
Análise 
Clássica 
(Gravimétrica)
Análise 
Clássica 
(Titulométrica)
Manual Automático
Métodos 
Fotométricos
Métodos 
Eletroanalíticos
Fluxograma da análise química
Fonte: PIAZZA (2021).
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DEFINIÇÃO
• Métodos Gravimétricos
• São métodos que determinam
com precisão a massa de um
componente mediante a
pesagem, separando em uma
forma elementar ou em uma
combinação de composição
conhecida.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• Uma análise gravimétrica consiste em isolar e pesar um elemento, 
ou um composto definido de um elemento, na forma mais pura 
possível.
• É um método analítico em que são utilizadas somente medições 
de massa e informações sobre a estequiometria de reação para 
determinar a quantidade de um analito em uma amostra.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• O fundamento do método é o estudo de uma reação química que 
tem como base a obtenção do precipitado.
• Além disso, também devem ser consideradas tanto as 
características do precipitado obtido como o método em geral.
• Uma análise gravimétrica consiste em isolar e pesar um elemento, 
ou um composto definido de um elemento, na forma mais pura 
possível.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• Esse processo é obtido, muitas vezes, através da formação de 
compostos pouco solúveis na forma de precipitados.
• Nessa técnica, o importante é que o precipitado formado deve ser 
facilmente filtrável e lavável e não arraste impurezas da solução na 
qual é formado.
• A facilidade na filtração do precipitado depende de alguns 
importantes fatores: tamanho, forma e carga elétrica das 
partículas.
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MÉTODOS 
GRAVIMÉTRICOS
• Classificação
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Fonte: PIAZZA (2021).
Métodos de 
precipitação
Métodos de 
volatilização de 
desprendimento 
ou de adsorção
Métodos de 
extração
Métodos de 
eletrodeposição
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• Vantagens
• É exata e precisa quando se usam as balanças analíticas 
modernas;
• Não necessita de realizar operações de calibração;
• São empregadas simples vidrarias durante a operação;
• Desvantagens
• Sujeito a acumulação de erros;
• Longo tempo de execução e várias etapas.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• Condições necessárias
• Precipitado seja suficiente e insolúvel;
• Precipite em um tamanho de partícula que não tenda ao estado coloidal;
• O precipitado não absorva impurezas;
• Apresente características estequiométricas fixas;
• Possa pesar facilmente.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• A teoria de formação de precipitados, do ponto de vista 
quantitativo, é a base teórica da Análise Gravimétrica.
• O precipitado é filtrado, utilizando-se um cadinho de filtração 
previamente pesado, e depois é seco e calcinado.
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
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Fonte: https://www.engesolutions.com.br/
PROPRIEDADES DE 
PRECIPITADOS E REAGENTES
• Idealmente, um agente precipitante gravimétrico deve reagir 
especificamente, ou pelo menos, seletivamente com o analito.
• Os reagentes específicos, que são raros, reagem apenas com 
uma única espécie química.
• Já os reagentes seletivos, que são mais comuns, reagem com 
um número limitado de espécies.
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GRAVIMETRIA
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Fonte: PIAZZA (2021).
Reagentes 
Específicos
São raros. 
Reagem apenas com 
uma única espécie 
química.
Dimetilglioxima
Reagente específico 
para Ni+2 em meio 
básico
Reagentes
Seletivos
São mais comuns.
Reagem com um 
número limitado de 
espécies.
AgNO3
Precipita em meio 
ácido cloreto, brometo, 
iodeto e tiocianato
PROPRIEDADES DE 
PRECIPITADOS E REAGENTES
• Além da especificidade e as seletividade o reagente precipitante 
ideal deve provocar uma reação com o analito par formar um 
produto que seja:
• Facilmente filtrado e lavado para remoção de contaminantes;
• De solubilidade suficientemente baixa para que não haja perda 
significativa do analito durante a filtração e a lavagem;
• Não-reativo com os constituintes da atmosfera;
• De composição química conhecida após sua secagem, ou, se 
necessário, calcinação.
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TAMANHO DE PARTÍCULA E 
FILTRAÇÃO DE PRECIPITADOS
• Os precipitados constituídos por partículas grandes são 
geralmente desejáveis nos procedimentos gravimétricos porque 
essas partículas são faveis de filtrar e de lavar visando à remoção 
de impurezas.
• Além disso, os precipitados desse tipo são geralmente mais puros 
que aqueles formados por partículas pequenas.
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TAMANHO DE PARTÍCULA E 
FILTRAÇÃO DE PRECIPITADOS
• O tamanho da partícula do precipitado e influenciado por variáveis 
experimentais como: 
• Solubilidade do precipitado, 
• Temperatura,
• Concentrações dos reagentes, 
• Velocidade com que os reagentes são misturados (agitação). 
• O tamanho das partículas é uma característica muito importante, 
pois dele depende em grande parte, a qualidade do precipitado 
quanto a filtrabilidade.
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DESAFIOS A SEREM 
CONTORNADOS
• Co-precipitação: depois dos erros comuns de laboratório, este é o 
pior inimigo de um analista.
• A co-precipitação é um processo no qual os compostos 
normalmente solúveis são removidos da solução por um 
precipitado.
• É importante entender que a contaminação de um precipitado por 
um segunda substância cujo produto de solubilidade tenha sio 
excedido não se constitui em co-precipitação.
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GRAVIMETRIA
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Fonte: https://www.analiticafei.com.br/
DEFINIÇÃO
• Métodos Titulométricos
• Procedimento no qual a
quantidade de um analito em
uma amostra é determinado
adicionando-se uma
quantidade conhecida de um
reagente que reage
completamente com o analito.
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MÉTODOS TITULOMÉTRICOS
• Uma análise titulométrica é aquela que se realiza para determinar 
a concentração de uma solução. Também chamada de titulação, 
permite dosar uma solução e determinar a sua quantidade por 
intermédio de outra solução de concentração conhecida.
• Também pode ser chamado de Volumetria.
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MÉTODOS TITULOMÉTRICOS
• Descubro determinado analito pela 
adição de um reagente conhecido.
• O reagente combinado com o 
analito  titulante.
• Durante o processo a mistura 
titulante/amostra é examinada pela 
mudança de pH, cor ou outra 
propriedade mensurável  sinaliza 
quando o analito foi completamente 
consumido.
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MÉTODOS 
TITULOMÉTRICOS
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Fonte: https://www.infoescola.com/quimica/titulometria/
Procedimento Quantitativo
MÉTODOS TITULOMÉTRICOS
• Procedimentos com grande aplicabilidade, sendo necessário medir 
os volume de titulantes, que devem reagir com o titulado de modo 
completo com:
• Viabilidade termodinâmica: com o deslocamento do equilíbrio 
favorável à formação dos produtos;
• Viabilidade cinética: com o equilíbrio deslocando-se para os 
produtos instantaneamente ou seja, ocorre rapidamente.
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TITULAÇÃO
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Titulação 
Ácido-Base
• Tipo de 
titulação em 
que a reação de 
ácido com uma 
base é usada 
para medir um 
analito.
Titulação
Complexométrica
• Reação que envolve 
a formação de um 
complexo. Na 
maioria o analito é 
um ácido de Lewis 
(ex. EDTA),com um 
ou mais pares de 
elétrons que 
podem ser doados 
para o analito.
Titulação de 
Precipitação
• Método no qual 
a reação de um 
titulante com 
um amostra 
produz 
precipitados 
insolúveis.
Titulação Redox
• Método que usa 
uma reação de 
oxidação-
redução.
Fonte: PIAZZA (2021).
TITULOMETRIA VOLUMÉTRICA 
ÁCIDO – BASE
• Também conhecida como acidimetria ou alcalimetria, neste método 
realiza-se a titulação de uma solução de ácido com um titulante 
básico (acidimetria) e realiza-se a titulação de uma solução básica 
com um titulante ácido (alcalimetria). 
• O ponto de equivalência é visível com a utilização de indicadores 
ácido-base, como a fenolftaleína por exemplo, e torna-se visível 
através da mudança de pH do titulado.
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TITULOMETRIA DE 
COMPLEXAÇÃO
• Este tipo de titulometria baseia-se na formação de complexos 
solúveis. Normalmente utiliza-se o EDTA (Sal dissódico do ácido 
etilenodiaminotetracético) como reagente. 
• Esta titulação é chamada de titulação complexométrica e é 
utilizada para realizar a titulação de quase todos os metais, e 
envolve a reação onde um íon metálico e um agente ligante 
(EDTA) formam um complexo suficientemente estável. 
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Ex. Reação de um íon metálico reagente com um 
ligante (EDTA) formando um complexo:
TITULOMETRIA DE 
COMPLEXAÇÃO
• Os principais indicadores utilizados nas titulações de Complexação 
são o negro de eriocromo T, Camalgita, Arsenazo I, Alaranjado de 
Xilenol, Murexida e o Solocromo Azul Escuro.
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TITULOMETRIA POR 
PRECIPITAÇÃO
• Este tipo de titulometria baseia-se na formação de compostos pouco 
solúveis. Normalmente utiliza-se soluções argentimétricas, como a 
solução padrão de nitrato de prata e uma solução de tiocianato de 
potássio ou amônio. 
• Pode ser utilizado desde que a reação se processe em velocidade 
adequada e possa se determinar o momento em que o ponto de 
equivalência for atingido.
• Os principais indicadores utilizados nas titulações por precipitação 
são normalmente indicadores específicos, podem ser corantes 
orgânicos que possuam caráter ácido ou básico.
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TITULOMETRIA POR 
PRECIPITAÇÃO
• Requisitos:
• Reação rápida e quantitativa (completa);
• Formação de um produto estável, com composição reprodutível 
e de baixa solubilidade iônica ou molecular (pouquíssimo 
solúvel, como íons ou pares iônicos não dissociados).
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TITULOMETRIA POR 
OXIRREDUÇÃO
• Este tipo de titulometria baseia-se na transferência 
de elétrons através de agentes oxidantes ou redutores. Normalmente 
utiliza-se soluções argentimétricas, como a solução padrão de nitrato 
de prata e uma solução de tiocianato de potássio ou amônio. 
Vejamos um esquema genérico da reação que ocorre:
• Recebem nomes específicos de acordo com a substância utilizada nas 
determinações, por exemplo, permanganometria, iodometria e iodimetria, 
entre outras.
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MÉTODOS TITULOMÉTRICOS
• Vantagens
• Execução muito mais rápida
• Método fácil de ser instalado, economicamente viável
• Apesar de serem técnicas relativamente antigas, representam 
economia e confiabilidade.
• Podem ser utilizadas na identificação da grande maioria de 
agentes químicos
• Desvantagens
• Método menos preciso que a gravimetria
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PROCESSOS DE 
TITULAÇÃO
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Fonte: 
https://www.todamateria.com.br/titulacao/
CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• Após realizada a titulação ácido-base com indicador 
fenolftaleína, são feitos cálculos para determinar a quantidade 
de substância contida na amostra.
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Fonte: 
https://www.todamateria.com.br/titulacao/
CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• 1º passo: Calcular o volume 
gasto na titulação.
• Transformando a unidade do 
volume para litros, obtemos o 
resultado:
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• 2º passo: Calcular o número de mols de NaOH utilizados na 
titulação.
• Como a molaridade da solução é de 0,1 mol/L, temos:
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• 3º passo: Interpretar a estequiometria da reação.
• Pela estequiometria, para a reação ocorrer 1 mol de base deve 
reagir com 1 mol de ácido. Sendo assim, como foi utilizado 0,001 
mol de NaOH, essa quantidade reagiu com 0,001 mol de HCl.
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• 4º passo: Calcular a concentração molar do ácido clorídrico (HCl).
• Como o volume de ácido utilizado está em mL, devemos 
transformá-lo em L:
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• 4º passo: Sabendo que o volume utilizado foi de 0,025 L e a 
quantidade de ácido que reagiu foi de 0,001 mol, calculamos a 
molaridade da seguinte forma:
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• Outra forma de cálculo é utilizando a fórmula de titulação:
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CÁLCULOS DE TITULAÇÃO
• O número de mols corresponde à multiplicação da concentração 
molar pelo volume da solução:
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QUÍMICA ANALÍTICA II
Profª Stéphanie Meyer Piazza
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
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MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
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Fonte: https://www.engesolutions.com.br/
ANÁLISE QUÍMICA
• Tipos de análise: 
• Análise elementar: determina-se a quantidade de cada elemento na 
amostra, sem levar em consideração os compostos realmente 
presentes. 
• Análise parcial: determina-se apenas certos constituintes da amostra. 
• Análise completa: determina-se a proporção de cada componente da 
amostra. 
• Análise de constituintes-traço: caso especial da análise parcial, na 
qual determina-se constituintes que estão presentes em quantidades 
muito pequenas.
CLASSIFICAÇÃO
PASSO A PASSO
1º) definição do problema 
2º) escolha do método - pesquisa bibliográfica 
3º) amostragem - reduzir a um volume condizente com as 
condições de análise 
4º) pré-tratamento da amostra - abertura da amostra e remoção 
dos interferentes 
5º) calibração e medição 
6º) avaliação - análise estatística dos resultados 
7º) ação - o que fazer com o resultado
Fatores que afetam a escolha do 
método analítico
• O tipo de análise que se quer fazer: elementar ou molecular, 
rotineira ou episódica, etc. 
• Problemas decorrentes da natureza do material investigado. 
Ex.: substâncias radioativas, substâncias corrosivas, 
substâncias afetadas pela água, etc. 
• A possível presença de interferentes. 
• A faixa de concentração a ser investigada.
Fatores que afetam a escolha do 
método analítico
• A exatidão requerida. 
• A disponibilidade de equipamento. 
• O tempo necessário para completar a análise. 
• O número de análises de mesmo tipo a serem efetuadas (o 
analista fará um número limitado de determinações ou a 
situação exigirá análises frequentes e repetitivas?).
• A necessidade de se usar um método não-destrutivo. 
• O custo da análise.
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• A análise gravimétrica ou gravimetria, é um método analítico 
quantitativo cujo processo envolve a separação e pesagem de 
um elemento ou um composto do elemento na forma mais pura 
possível. 
• O elemento ou composto é separado de uma quantidade 
conhecida da amostra ou substância analisada.
GRAVIMETRIA
• Apesar de ser um método bastante complexo e demorado 
de ser realizado, ainda é muito utilizado pois é um método 
quantitativo exato e preciso quando utilizadas balanças 
analíticas confiáveis, além de possibilitar o controle das 
possíveis fontes de erros durante o processo e ser um 
processo relativamente de baixo custo, pois utiliza 
equipamentos que são consideravelmente baratos.
GRAVIMETRIA
• Em que é usado a gravimetria?
• A análise gravimétrica é um tipo de técnica 
laboratorial usada para determinar a massa ou concentração 
de uma substância, medindo alterações na massa.
GRAVIMETRIA
• Quais as principais fontes de erro na análise gravimétrica?
• As impurezas que acompanham o precipitado constituem a 
maior fonte de erros na análise gravimétrica e podem ser 
incorporadas ao precipitado por co-precipitação ou pela pós-
precipitação.
GRAVIMETRIA
• Quais as etapas da gravimetria?
• Para realizar a análise gravimétrica é necessário fazer a 
separação do elemento ou composto até sua forma mais 
estável e pura, e este processo pode ser feito de diversas 
maneiras, como por exemplo: precipitação química, extração,volatilização e eletrodeposição.
MÉTODOS 
GRAVIMÉTRICOS
• Classificação
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Fonte: PIAZZA (2021).
Métodos de 
precipitação
Métodos de 
volatilização de 
desprendimento 
ou de adsorção
Métodos de 
extração
Métodos de 
eletrodeposição
GRAVIMETRIA POR 
PRECIPITAÇÃO
• Neste método, o analito é separado de uma amostra através de 
um agente precipitante, que reage com a amostra formando um 
precipitado pouco solúvel. 
• Após a formação do precipitado de interesse, a amostra é 
filtrada, lavada a fim de remover as impurezas, aquecida 
(dessecação ou secagem por aquecimento) e por último 
realiza-se a pesagem do analito em balança analítica de alta 
precisão. 
• Alguns exemplos da utilização deste método são a determinação de 
ferro em minérios, determinação de Ca2+ em água, determinação de 
Cl- em água do mar, etc.
GRAVIMETRIA POR 
PRECIPITAÇÃO
• São talvez os mais importantes de que trata a análise 
gravimétrica. 
• O constituinte a ser determinado é precipitado da solução numa 
forma que seja tão pouco solúvel que não haja perda 
apreciável quando o precipitado for separado por filtração e 
pesado. 
• Exemplo: Determinação de prata Solução de prata é tratada 
com excesso de NaCl ou KCl, o precipitado é filtrado, lavado, 
para remoção de sais solúveis, dessecado a 130-1500ºC e 
pesado como AgCl.
GRAVIMETRIA
MECANISMO DE PRECIPITAÇÃO
CONTAMINAÇÃO DOS 
PRECIPITADOS
CONTAMINAÇÃO 
DOS 
PRECIPITADOS
CONTAMINAÇÃO 
DOS 
PRECIPITADOS
CONTAMINAÇÃO 
DOS 
PRECIPITADOS
Fatores que podem influir na 
solubilidade dos precipitados
• Efeito do Íon comum; 
• pH; 
• Temperatura; 
• Solventes orgânicos; 
• Tempo. 
Características desejáveis do 
precipitado
• Solubilidade desprezível nas condições de precipitação; 
• Estrutura cristalina que assegure uma filtração e lavagem 
rápidas (quanto maior o cristal melhor);
• Baixa tendência de absorver substâncias estranhas;
• O precipitado deve ser ele mesmo uma forma adequada à 
pesagem ou ser facilmente conversível a uma.
Características desejáveis da 
forma de pesagem: 
• A composição da forma de pesagem deve corresponder 
exatamente a uma fórmula química; 
• A forma de pesagem deve ser quimicamente estável; 
• Quanto menor a proporção do constituinte na forma de 
pesagem melhor, porque os erros de pesagem incidem de 
maneira menos acentuada no resultado final.
GRAVIMETRIA POR EXTRAÇÃO
• Neste método, o analito é separado de uma amostra através do 
processo de extração em balão de destilação de acordo com o 
analito que se deseja separar. 
• Em seguida o analito é pesado e são feitos os cálculos para a 
quantificação do composto de interesse.
GRAVIMETRIA POR 
VOLATILIZAÇÃO
• Neste método, o analito é separado dos demais constituintes 
da amostra através da conversão de um gás que possua 
composição conhecida, e em seguida são realizadas as demais 
etapas gravimétricas para quantificação do analito de interesse.
GRAVIMETRIA POR 
ELETRODEPOSIÇÃO
• Neste método o analito é separado da amostra através do 
processo de eletrodeposição, ou seja, ocorre a deposição do 
mesmo em um eletrodo através do uso de corrente 
elétrica para que esta ocorra. Em seguida o composto é 
quantificado através das técnicas gravimétricas.
• O cálculo utilizado na análise gravimétrica baseia-se na 
seguinte fórmula:
• Percentagem m/m (%) = ma / M x 100
• Onde:
• ma = massa do composto ou elemento
• M = massa da amostra
GRAVIMETRIA POR 
ELETRODEPOSIÇÃO
• Quando o analito está contido em uma amostra, é necessário 
utilizar o fator gravimétrico para encontrar a massa real da 
espécie química desejada, para isso utilizamos a seguinte 
formula:
• Fator de Conversão (F) = MM (analito) / MM (subst. pesada)
• Onde:
• MM = Massa molecular do analito e da substância pesada
• Abaixo veremos alguns exemplos do uso do fator de conversão:
• Determinação de BaO em amostra de BaSO4, Fe em amostra de 
Fe2O3, P em amostra de Mg2P2O7, etc.
VANTAGENS DA GRAVIMETRIA
• Exatidão e precisão;
• Instrumentação de baixo custo;
• Método absoluto e independente de padrões.
DESVANTAGENS DA 
GRAVIMETRIA
• Procedimentos demorados e em várias etapas;
• Passível de erros de precipitação;
• Perdas de analito durante as etapas do método.
GRAVIMETRIA
EXERCÍCIOS
• 1) O cálcio presente em uma amostra de 200 mL de uma água 
natural foi determinado pela precipitação do cátion como 
CaC2O4. O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em um 
cadinho com uma massa de 26,6002 g quando vazio. A massa 
de cadinho mais CaO (56,077 g/mol) foi de 26,7134 g. 
• Calcule a concentração de cálcio (40,078 g/mol) nessa água 
em g/100 mL de água.
Ca + H2C2O4 CaC2O4
• MCao = Mcadinho com CaO – Mcadinho vazio
• MCaO = 26,7134 – 26,6002
• MCaO = 0,1132 g
• 56,077 g/mol CaO –----------------- 40,078 g/mol Ca
0,1132 g ------------------------------------ X
X= 0,0809g
• Temos 200 mL presente na amostra
0,0809 ---------------- 200 mL
X -------------------- 100 mL
X = 0,040 g
EXERCÍCIOS
• 2) Um minério de ferro foi analisado pela dissolução de uma 
amostra de 1,1324 g em HCl concentrado. A solução resultante 
foi diluída em água e o ferro III foi precipitado na forma de 
Fe2O3.xH2O pela adição de NH3. 
• Após a filtração e lavagem, o resíduos foi calcinado a alta 
temperatura para gerar 0,5394 g de Fe2O3 puro (159,69 g/mol). 
Calcule a porcentagem de Fe (55,847 g/mol na amostra).
• M Fe2O3 = 1,1324 g
• 159,69 g/mol (Fe2O3) --------------- 55,847 g/mol Fe
• 0,5394 g -------------------------------- X
• X = 0,188 g
• 1,1324 g ------------ 100%
• 0,188 g ---------------- X
• X = 16,6%
EXECÍCIOS
• 3) Um volume de 25 ml de solução fisiológica vendida no 
comércio farmacêutico, que segundo a informação do 
fabricante apresenta uma concentração de 0,9%, foi tratada 
com um excesso de solução precipitante de AgNO3 a 1N, 
formando um precipitado de cloreto de prata (AgCl), cujo seu 
peso após realizadas todas as etapas gravimétricas, foi de 
0,430g de AgCl. 
• a) Qual a quantidade em gramas de cloretos presentes na 
amostra 
• b) Qual o seu teor percentual na amostra ? 
• Dados: Ag Cl = 143,32 ; Cl = 35,5.
Ag + + Cl - AgCl
• Massas molares : AgCl = 143,32 g/mol , Cl = 35,5 g/mol
• Primeiramente calculamos a massa de Cl que reagirá com 0,3 
g de AgCl :
• Ag + Cl ------> AgCl ( precipitado )
• 35,5 g Cl --------- 143,32 g AgCl
• x g Cl ------------- 0,3 g AgCl
• x = 0,3 * 35,5 / 143,32
• x = 10,65 / 143,32
• x = 0,0743 g de Cl
• Por fim calculamos o percentual de cloretos presente na 
amostra analisada , então 0,9 % de NaCl significa que temos 
0,9 g de NaCl em 100 mL de solução.
• 0,0743 g Cl ---------- 25 mL
• y (% ) ------------------ 100 mL
• y = 100 * 0,0743 / 25
• y = 7,43 / 25
• y = 0,2972 % de Cl
• 4) Uma amostra pesando 0,2970 g e contendo alumínio 
(MM=26,98 g/mol) gerou um resíduo após a calcinação de 
0,3227g de Al(C9H6ON3 – MM = 459,4 g/mol).
• Calcule a porcentagem de alumínio na amostra.
• Al(C9H6ON3 ----------------------- Alumínio
• 459,4 g/mol ----------------------- contem 26,98g de Al
• 0,3227 g ---------------------------- X g de alumínio
• X = 0,01895 g 
• A amostra 0,2970 g ------------100 %
• 0,01895 g ----------- X
• X = 6,38%
• 5) O teor em alumínio numa amostra pode ser determinado por 
precipitação como uma base e calcinação a Al2O3, que é 
pesado. Qual a massa de alumínio numa amostra com 0,2385 
g de precipitado calcinado?
• n Al2O3= mAl2O3 / MM(Al2O3)
• Substituindo:
• n Al2O3= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol
• nAl = 2 nAl2O3 = 4,678 mmol
• mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol = 0,1262 g
AULA 14
QUÍMICA ANALÍTICA II
Profª Stéphanie Meyer Piazza
VOLUMETRIA / TITULAÇÃO
• Titulante: reagente ou solução, cuja concentração é 
conhecida. 
• Titulado: composto ou solução, cuja concentração é 
desconhecida
Solução padrão
• É uma solução de concentração exatamente conhecida, que é 
indispensável para realizar análises por titulação. 
• É a solução que será usadapara comparação das 
concentrações.
Solução padrão
TITULAÇÃO VOLUMÉTRICA
• Quando em uma titulação o volume de solução é monitorado 
(uso de bureta, por exemplo) o procedimento é chamado de 
volumetria.
Requisitos de uma reação empregada 
em uma titulação
• Reação simples e com estequiometria conhecida
• Reação rápida 
• Apresentar mudanças químicas ou físicas (pH, temperatura, 
condutividade), principalmente no ponto de equivalência
Determinação do ponto final
• Indicadores Visuais 
• Causam mudança de cor próximo ao ponto de equivalência.
• Métodos Instrumentais 
• Respondem a certas propriedades da solução que muda de 
características durante a titulação. Ex: Medida de pH, condutividade, 
potencial, corrente, temperatura, etc.
Classificação das reações 
empregadas em titulação
Tipos de titulação
• Direta 
• O padrão é colocado na bureta e adicionado ao titulado no erlenmeyer. 
• Indireta 
• O reagente a ser titulado é gerado na solução. 
• Pelo resto ou retorno 
• Um excesso de reagente é adicionado e posteriormente titulado.
Volumetria de neutralização 
• Determinação de espécies ácidas ou básicas através de reação 
de neutralização com uma solução padrão. 
• A solução resultante contém o sal correspondente.
Princípio
• Envolve titulações de espécies ácidas com soluções alcalinas 
(ALCALMETRIA) e titulações de espécies básicas com 
soluções ácidas (ACIDIMETRIA). 
• O ponto final destas titulações é sinalizado com auxílio de 
indicadores ácido-base.
Volumetria de neutralização 
• O titulante geralmente é uma base forte ou um ácido forte. 
• Exemplos: 
• Base Forte: NaOH ou KOH 
• Ácido Forte: HCl, H2SO4 , HClO4
Indicadores ácido-base 
• FENOLFTALEÍNA
• Faixa de viragem: 8,3-10,0
Indicadores ácido-base 
• VERMELHO DE FENOL 
• Faixa de viragem: 6,8-8,4
Indicadores ácido-base 
• ALARANJADO DE METILA 
• Faixa de viragem: 2,9-4,6
Curva de titulação 
• Gráfico de pH em função da porcentagem de ácido 
neutralizado (ou o número de mL da base adicionada).
• É a representação gráfica do processo de titulação, que mostra 
a variação logarítmica de uma determinada propriedade, 
geralmente concentração, em função do volume do titulante
adicionado.
Curva de titulação 
Ácido forte neutralizado por base 
forte
• O cálculo divide-se em 4 etapas distintas: 
• 1ª etapa - antes do início da titulação: a solução contém apenas ácido forte 
e água, sendo o pH determinado pela dissociação do ácido forte. 
• 2ª etapa - antes de atingir o P.E.: nesta região haverá uma mistura de ácido 
forte que ainda não reagiu com a base adicionada mais o sal neutro formado 
pela reação. O pH é determinado pelo ácido forte que permanece na 
solução. 
• 3ª etapa - No P.E.: nesta região a quantidade de base adicionada é 
suficiente para reagir com todo o ácido presente na solução produzindo 
água. O pH é determinado pela dissociação da água. 
• 4ª etapa – Após o P.E.: nesta região haverá adição de excesso de base a 
solução inicial de ácido. O pH é determinado pelo excesso de OH-
proveniente da base forte.
EXERCÍCIO
• Titulação de 100,0 mL de HCl 0,100 mol L -1 com uma solução 
padrão de NaOH 0,100 mol L -1 .
• Questões iniciais: 
• 1. Qual a reação envolvida? 
• 2. Qual o volume de NaOH necessário para atingir o P.E.? 
• 1ª etapa: antes do início da titulação 
• Nesta região o pH é dado pela concentração de ácido clorídrico 
inicial.
• 2ª etapa: antes de atingir o P.E. 
• Nesta região o pH é dado pela concentração de ácido clorídrico 
que não reagiu com o NaOH. 
• VNaOH = 1,00 mL nº mol NaOH = 0,100 x 0,00100 = 
0,000100 mol 
• 2ª etapa: antes de atingir o P.E. 
• Volume final = VHCl + VNaOH = 100,0 + 1,00 = 101,0 mL
• [H3O+ ] = 0,0099 / 0,1010 = 0,098 mol L -1  pH = 1,01
• 3ª etapa: no P.E. 
• Nesta região o pH é dado pela dissociação da H2O. 
• VNaOH = 100,00 mL nº mol NaOH = 0,100 x 0,100 = 0,0100 mol 
• 4ª etapa: após o P.E. 
• Nesta região o pH é 
dado pelo excesso de 
OH- proveniente do 
NaOH. 
• VNaOH = 102,00 mL
nº mol NaOH = 0,100 x 
0,120 = 0,01020 mol 
Curva de Titulação
Ácido fraco neutralizado por base 
forte
• Formação de uma solução tampão. 
• 1ª etapa - antes do início da titulação: a solução contém apenas ácido 
fraco e água, sendo o pH determinado pela dissociação do ácido fraco. 
• 2ª etapa - antes de atingir o P.E.: nesta região haverá uma mistura de 
ácido fraco com o sal formado pela reação do ácido com a base forte. O 
pH é determinado pela solução tampão formada. 
• 3ª etapa - No P.E.: nesta região a quantidade de base adicionada é 
suficiente para reagir com todo o ácido presente na solução produzindo 
água. O pH é determinado pela dissociação do sal formado pela reação 
de um ácido fraco com base forte. 
• 4ª etapa – Após o P.E.: nesta região haverá adição de excesso de base a 
solução inicial de ácido. O pH é determinado pelo excesso de OH-
proveniente da base forte
EXERCÍCIOS
• (Fuvest-SP) O rótulo de um produto de limpeza diz que a 
concentração de amônia (NH3) é de 9,5 g/L. Com o intuito de 
verificar se a concentração de amônia corresponde à indicada 
no rótulo, 5,0 mL desse produto foram titulados com ácido 
clorídrico de concentração 0,100 mol/L. Para consumir toda a 
amônia dessa amostra foram gastos 25,0 mL do ácido.
• Com base nas informações fornecidas:
• I - Qual a concentração da solução, calculada com os dados da 
titulação?
• II – A concentração indicada no rótulo é correta?
• a) 0,12 mol/L / sim
• b) 0,25 mol/L / não
• c) 0,25 mol/L / sim
• d) 0,50 mol/L / não
• e) 0,50 mol/L / sim
• CNH3 = 9,5 g/L; VNH3 = 5,0 mL; MHCl =0,100 mol/L; VHCl = 25 mL; MNH3 = ? mol/L
• Olhando os dados da tabela, calculamos que a massa molar (MM) da amônia é igual a 
17 g/mol. Assim, segundo os dados do rótulo, a concentração da amônia seria:
• MNH3 = CNH3 MMNH3
• MNH3 = 9,5 g/L17 g/mol
• MNH3 = 0,56 mol/L
• Agora vamos determinar a concentração da solução de acordo com os dados obtidos na 
titulação:
• MNH3 . VNH3 = MHCl . VHCl
• MNH3 = MHCl . VHClVNH3
• MNH3 = 0,1 mol/L . 25 mL5,0 mL
• MNH3 = 0,50 mol/L (o valor está diferente do indicado pelo rótulo).
EXERCÍCIOS
• (UFPI) Desejando-se verificar o teor de ácido acético (CH3COOH) 
em um vinagre obtido numa pequena indústria de fermentação, 
pesou-se uma massa de 20 g do mesmo e diluiu-se a 100 cm3 com 
água destilada em balão volumétrico. A seguir, 25 cm3 desta solução 
foram pipetados e transferidos para erlenmeyer, sendo titulados com 
solução 0,100 mol/L de hidróxido de sódio, da qual foram gastos 
33,5 cm3. A concentração em massa do ácido no vinagre em % é:
• (Massa molar do ácido acético = 60 g/mol).
• a) 4,0%
b) 3,3%
c) 2,0%
d) 2,5%
e) 0,8%
• Dados:
• MCH3COOH= ?
MCH3COOH = 20 g
• VCH3COOH = 25 mL
MNaOH = 0,1 mol/L
VNaOH = 33,5 mL
• 1 CH3COOH(aq) + 1 NaOH(aq) → 1 NaC2H3O2(aq) + 1 H2O(?)
• Visto que a proporção estequiométrica é de 1 : 1, usamos a seguinte 
fórmula:
• MCH3COOH . V CH3COOH = MNaOH . VNaOH
MCH3COOH . 25 mL = 0,1 mol/L . 33,5 mL
MCH3COOH = 0,1 mol/L . 33,5 mL
25 mL
MCH3COOH = 0,134 mol/L
• A massa molar do ácido acético indica que, em 1 mol, há 60 g desse ácido, assim, podemos fazer a 
seguinte relação:
• 1 mol de CH3COOH ---- 60 g de CH3COOH0,134 mol de CH3COOH ---- x
• x = 0,134 . 60
1
x = 8,04 g
• Mas esse valor seria para uma solução de 1 L, e não de 100 mL. Então, temos:
• 8,04 g --------- 1000 mL
• y --------------- 100 mL
• y = 8,04 . 100
• 1000
• y = 0,804 g
• Agora vamos calcular a concentração em massa do ácido no vinagre em %:
• T = m1 . 100%m
• T = 0,804 g . 100%
20 g
• T = 0,04 . 100%
• T = 4%
EXERCÍCIOS
• Das vidrarias mencionadas a seguir, qual é a única que 
costuma fazer parte da aparelhagem utilizada na realização de 
titulações ácido-base:
• a) Funil de separação.
• b) Bureta.
• c) Balão de fundo redondo.
• d) Placa de Petri.
• e) Tubo de ensaios.
• Em uma titulação, foram usados 25 mL de NaOH a 0,2 mol/L 
para titular 50 mL de soluçãode H2SO4. Qual é a concentração 
em mol/L do ácido nessa solução:
• a) 0,05.
• b) 0,5.
• c) 5,0.
• d) 0,2
• e) 0,1.
2 NaOH + 1 H2SO4 → 1 Na2SO4 + 2 H2O(?)
A proporção estequiométrica é de 2 : 1, o que significa que é 
necessário que a quantidade de matéria de NaOH seja o dobro 
da quantidade de matéria do ácido sulfúrico (H2SO4):
1 L da solução básica -------- 0,2 mol de NaOH
0,0125 L da solução --------- x
x = 0,0025 mol de NaOH
nNaOH = 2 . nH2SO4
nH2SO4 = nNaOH / 2
nH2SO4 = 0,0025/ 2
nH2SO4 = 0,00125 mol
Agora calculamos a concentração do ácido na 
solução ácida:
MH2SO4 = nH2SO4
VH2SO4
MH2SO4 = 0,00125 mol
0,025 L
MH2SO4 = 0,05 mol/L
Poderíamos também ter resolvido essa questão por 
meio da seguinte fórmula:
MNAOH . VNAOH = 2 . MH2SO4 . VH2SO4
MH2SO4 = MNAOH . VNAOH
2. V H2SO4
MH2SO4 = 0,2 mol/L . 25 mL
2 . 50 mL
MH2SO4 = 0,05 mL